bis(methallyl)sulfone | 52722-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: bis(methallyl)sulfone
• 英文别名: Di-2-methylallylsulphon；Dimethallylsulfon；3,3'-sulfonylbis(2-methylprop-1-ene)；bis-(2-methyl-allyl) sulfone；dimethallylsulphone；2-Methyl-3-(2-methylprop-2-enylsulfonyl)prop-1-ene
• CAS: 52722-92-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂S
• 分子量: 174.264
• InChiKey: KBBFLJYBKMUGNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(methallyl)sulfone 在 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydro-2H-imidazol-1-ium-2-ide;4,5-dichloro-1,3-diethyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide;dichloro-(3-phenylinden-1-ylidene)ruthenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到3,4-dimethyl-3-sulfolene
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（3-苯基茚基-1-烯）]配合物的合成及RCM活性

  摘要：

  [（NHC）RuCl 2（3-苯基茚基-1-烯）（py）]（1）是合成[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（3-苯基茚基-1-烯）的方便原料）]复合物3a - 3g，利用[AgI（NHC ewg）]复合物（2）作为NHC转移试剂。各个配合物3在导致四取代烯烃的RCM反应中显示出优异的活性。活性最高的预催化剂3f的特征是3,4-二氯和N，N'-二乙基取代基，分离产率为94％。配合物的氧化还原电位3测定了3g（3，4-二氯和N，N′-二异丙基取代基）的晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om1002717
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)硫基]-1-丙烯 在 Oxone 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到bis(methallyl)sulfone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of substituted 1,3,5-hexatrienes from diallylic sulfones

  摘要：

  利用改良的 Ramberg-Bäcklund 反应，可以从二烯丙基砜 6 中制备取代的 1,3,5-己三烯 7，产量极高，且具有良好的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c39950001297

文献信息

• Palladium-Catalyzed Conversion of β,γ-Unsaturated Silyl Sulfinates into (<i>E</i>)-Alkenes:  Asymmetric Synthesis of Polypropionate Fragments
  作者：Xiaogen Huang、Cotinica Craita、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo0357622

  日期：2004.6.1

  At low temperature, 1-alkoxy-1,3-dienes add to sulfur dioxide activated by a Lewis or protic acid generating zwitterionic intermediates that can be quenched by enoxysilanes. The resulting β,γ-unsaturated silyl sulfinates can be desilylated by 1:1 Pd(OAc)2/PPh3 catalyst, liberating the corresponding β,γ-unsaturated sulfinic acids that undergo smooth and highly stereoselective retro-ene eliminations

  在低温下，将1-烷氧基-1,3-二烯添加到路易斯或质子酸活化的二氧化硫中，生成两性离子中间体，该中间体可被环氧硅烷淬灭。可以用1：1 Pd（OAc）2 / PPh 3催化剂将所得的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐脱甲硅基，从而释放出相应的β，γ-不饱和亚磺酸，后者经过顺滑和高度立体选择性的逆向二氧化硫消除。该方法已应用于产生对映体纯的聚丙烯酸酯片段。
• Poly(fluoroalkyl acrylate)-Bound Ruthenium Carbene Complex:  A Fluorous and Recyclable Catalyst for Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Qingwei Yao、Yiliang Zhang

  DOI：10.1021/ja037394p

  日期：2004.1.1

  The synthesis of a fluorous olefin metathesis catalyst derived from the Grubbs second-generation ruthenium carbene complex is described. The air stable fluorous polymer-bound ruthenium carbene complex 1 shows high reactivity in effecting the ring-closing metathesis of a broad spectrum of diene and enyne substrates leading to the formation of di-, tri-, and tetrasubstituted cyclic olefins in minimally

  描述了衍生自 Grubbs 第二代钌卡宾配合物的氟烯烃复分解催化剂的合成。空气稳定的含氟聚合物结合的钌卡宾配合物 1 在影响广谱二烯和烯炔底物的闭环复分解反应中表现出高反应性，导致在含氟量最低的溶剂系统中形成二、三和四取代的环烯烃（PhCF3/CH2Cl2，1:9-1:49 v/v）。通过用 FC-72 进行氟萃取，可以很容易地将催化剂从反应混合物中分离出来并重复使用。氟催化剂提供的实际优势通过它在多达五种不同的复分解反应中的连续使用得到证明。
• Synthesis of Cyclic Sulfones by Ring-Closing Metathesis
  作者：Qingwei Yao

  DOI：10.1021/ol017142y

  日期：2002.2.1

  A general and highly efficient synthesis of cyclic sulfones based on ring-closing metathesis has been developed. The synthetic utility of the resulting cyclic sulfones was demonstrated by their participation in stereoselective Diels-Alder reactions and transformation to cyclic dienes by the Ramberg-Bäcklund reaction.

  已经开发了基于闭环复分解的通用且高效的环状砜合成方法。通过参与立体选择性Diels-Alder反应以及通过Ramberg-Bäcklund反应转化为环二烯，证明了所得环砜的合成效用。
• [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] Complexes with Modified NHCewg Ligands for Efficient Ring-Closing Metathesis Leading to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Volodymyr Sashuk、Lars H. Peeck、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200903275

  日期：2010.4.6

  yield from the ruthenium precursor. To learn which one of the two NHC ligands acts as the leaving group in olefin metathesis reactions two complexes, [(FL‐NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] and [(FL‐NHCewg)(NHC)RuCl2(CHPh)], with a dansyl fluorophore (FL)‐tagged electron‐rich NHC ligand (FL‐NHC) and an electron‐deficient NHC ligand (FL‐NHCewg) were prepared. The fluorescence of the dansyl fluorophore is quenched

  咪唑鎓盐（NHC EWG ⋅ HCl中）与在4,5位上的电子可变取代基（H，H或Cl，Cl或H，NO 2或CN，CN）和位可变取代基的1,3-位（ME ，Me或Et，Et或i Pr，i Pr或Me，i Pr）被合成并转化为各自的[AgI（NHC）ewg ]配合物。[（NHC）RuCl 2（CHPh）（py）2 ]与[AgI（NHC ewg）]配合物的反应提供了各自的[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHPh）]络合物，收率极高。研究了此类络合物在开环复分解（RCM）反应中产生四取代烯烃的催化活性。为了获得定量的底物转化率，催化剂在80°C下甲苯中的催化剂负载量为0.2–0.5 mol％就足够了。在此类RCM反应中具有最佳催化活性和最快引发速率的配合物具有NHC ewg基团，该基团带有1,3-Me，i Pr和4,5-Cl，Cl取代基，可以从该化合物中以95％的分离产率合成钌前体。要
• Ferrocene Redox Controlled Reversible Immobilization of Ruthenium Carbene in Ionic Liquid: A Versatile Catalyst for Ring-Closing Metathesis
  作者：Guiyan Liu、Haiyan He、Jianhui Wang

  DOI：10.1002/adsc.200800713

  日期：2009.7

  A ferrocene‐tagged ruthenium carbene 15 that can be reversibly immobilized in an ionic liquid (IL) via the controlled oxidation and reduction of a ferrocene tag was prepared. This offers a new strategy which uses redox chemistry to control immobilization and to recycle both the catalyst and the IL. In this experiment, 11 recycles were performed for the ring‐closing metathesis (RCM) of a substrate using

  制备了二茂铁标记的钌卡宾15，它可以通过二茂铁标签的受控氧化和还原反应可逆地固定在离子液体（IL）中。这提供了一种新策略，该策略使用氧化还原化学来控制固定化并循环使用催化剂和IL。在该实验中，使用16种底物进行了11次循环进行底物的闭环复分解（RCM）。作为离子液体（IL）中的催化剂。更重要的是，反应完成后，仅通过添加十甲基二茂铁（DMFc）还原阳离子二茂铁，然后用苯萃取，即可轻松地将钌催化剂与负载型IL分离。因此，该再循环系统提供了一种简单的方法来再循环钌催化剂和IL。