phenyl(p-tolyl)silane | 64358-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(p-tolyl)silane
• 英文别名: Ph(para-CH3C6H4)SiH2；Phenyl-p-tolylsilan；(4-methylphenyl)-phenylsilane
• CAS: 64358-64-1
• 化学式: C₁₃H₁₄Si
• 分子量: 198.34
• InChiKey: XAWJJZKPOIGQPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(p-tolyl)silane 在 C₂₀H₂₄MnN₈O₂⁽²⁺⁾*2ClO₄^(1-)*2H₂O 、 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到(p-methylphenyl)phenylsilanediol
  参考文献：
  名称：

  中性反应条件下锰硅烷选择性氧化催化氢硅烷氧化成硅烷醇

  摘要：

  在中性反应条件下，用H 2 O 2进行的第一次锰催化的有机硅烷氧化为硅烷醇。可以耐受具有烷基，芳基，炔基和杂环取代基的多种有机硅烷，以及受阻位有机硅烷。氧化似乎是通过涉及氢过氧化锰物质的协同过程进行的。该方案具有温和的反应条件，快速的氧化作用，并且没有废副产物，可实现硅烷醇和硅烷二醇的低成本，生态友好的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201900342
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 、 苯基三氯硅烷 在 碘 、 magnesium 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 phenyl(p-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  中性反应条件下锰硅烷选择性氧化催化氢硅烷氧化成硅烷醇

  摘要：

  在中性反应条件下，用H 2 O 2进行的第一次锰催化的有机硅烷氧化为硅烷醇。可以耐受具有烷基，芳基，炔基和杂环取代基的多种有机硅烷，以及受阻位有机硅烷。氧化似乎是通过涉及氢过氧化锰物质的协同过程进行的。该方案具有温和的反应条件，快速的氧化作用，并且没有废副产物，可实现硅烷醇和硅烷二醇的低成本，生态友好的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201900342

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Ligand‐Regulated Regiodivergent Hydrosilylation of Isoprene under Iron Catalysis
  作者：Chang‐Sheng Kuai、Ding‐Wei Ji、Chao‐Yang Zhao、Heng Liu、Yan‐Cheng Hu、Qing‐An Chen

  DOI：10.1002/anie.202007930

  日期：2020.10.19

  feedstock isoprene with unactivated silanes has been developed using earth‐abundant iron catalysts. The manipulation of regioselectivity relies on fine modification of the coordination geometry of the iron center. While a bidentate pyridine imine ligand promoted the formation of allylic silanes through 4,1‐addition, selectivity for the 3,4‐adduct homoallylic silanes was observed with a tridentate nitrogen

  已经开发了一种使用土类丰富的铁催化剂对基本工业原料异戊二烯与未活化的硅烷进行区域发散和立体选择性氢化硅烷化的方法。区域选择性的操作依赖于对铁中心的配位几何形状的精细修饰。虽然二齿吡啶亚胺配体通过4,1加成促进了烯丙基硅烷的形成，但使用三齿氮配体观察到了3,4加合物均烯丙基硅烷的选择性。进行了实验研究和分析，以阐明反应机理和能控制区域选择性的因素。这项研究有助于烯烃加氢官能化中区域选择性控制的技术。
• Cobalt‐Catalyzed Dehydrogenative C−H Silylation of Alkynylsilanes
  作者：Hanna Stachowiak、Krzysztof Kuciński、Fabian Kallmeier、Rhett Kempe、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/chem.202103629

  日期：2022.1.3

  Multitasking silanes: Cobalt-catalyzed sp C−H silylation by a dehydrogenative coupling between silylacetylenes and hydrosilanes is reported. As a result, a variety of complex organosilicon derivatives was obtained. An inexpensive and easy-to-synthesize catalyst can be used due to the dual role of phenylsilane as substrate and activator.

  多任务硅烷：报道了通过甲硅烷基乙炔和氢硅烷之间的脱氢偶联进行的钴催化 sp C−H 硅烷化。结果，得到了多种复杂的有机硅衍生物。由于苯基硅烷作为底物和活化剂的双重作用，可以使用廉价且易于合成的催化剂。
• Practical and Selective Bio-Inspired Iron-Catalyzed Oxidation of Si–H Bonds to Diversely Functionalized Organosilanols
  作者：Song Li、Haibei Li、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.2c02678

  日期：2022.8.5

  oxidant at an iron catalyst loading of 0.1 mol % is reported. The practical and highly selective oxidation exhibits good functional group tolerance, allowing effective access to diversely functionalized alkyl-, aryl-, alkynyl-, and alkoxysilanols, silanediols, as well as mono-, oligo-, and polymeric siloxanols with various substituent patterns. Late-stage gram-scale application in functional-molecule-containing

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。
• Stepwise on-demand functionalization of multihydrosilanes enabled by a hydrogen-atom-transfer photocatalyst based on eosin Y
  作者：Xuanzi Fan、Muliang Zhang、Yuanjun Gao、Qi Zhou、Yanbin Zhang、Jiajia Yu、Wengang Xu、Jianming Yan、Haiwang Liu、Zhexuan Lei、Yan Chong Ter、Supphachok Chanmungkalakul、Yanwei Lum、Xiaogang Liu、Ganglong Cui、Jie Wu

  DOI：10.1038/s41557-023-01155-8

  日期：——

  we show that using it as a direct HAT photocatalyst enables the stepwise custom functionalization of multihydrosilanes, giving access to fully substituted silicon compounds. By exploiting this strategy, we realize preferable hydrogen abstraction of Si–H bonds in the presence of active C–H bonds, diverse functionalization of hydrosilanes (for example, alkylation, vinylation, allylation, arylation, deuteration

  有机硅烷对现代人类社会至关重要，在功能材料、有机合成、药物发现和生命科学等领域有着广泛的应用。然而，它们的制备远非微不足道，杂配取代硅试剂的按需合成是一项艰巨的挑战。通过直接氢原子转移 (HAT) 光催化从氢硅烷中产生甲硅烷基代表了氢硅烷活化的原子、步骤、氧化还原和催化剂最经济的途径。在这里，鉴于中性伊红 Y 的绿色特性（例如其丰富、低成本、无金属、吸收可见光和出色的选择性），我们表明将其用作直接 HAT 光催化剂可以实现逐步定制功能化多氢硅烷，获得完全取代的硅化合物。通过利用这一策略，我们实现了在活性 C-H 键存在下优选的 Si-H 键夺氢、氢硅烷的多样化功能化（例如，烷基化、乙烯基化、烯丙基化、芳基化、氘化、氧化和卤化），并且显着二氢硅烷和三氢硅烷的选择性单官能化。