Benzylperoxyradikal | 4399-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzylperoxyradikal
• 英文别名: Peroxybenzyl radical；Methyldioxy, phenyl-
• CAS: 4399-88-6
• 化学式: C₇H₇O₂
• 分子量: 123.131
• InChiKey: MMWRSBUHYDTEAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzylperoxyradikal 在 氧气 作用下， 生成 癸酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and thermochemistry of the reaction of benzyl radical with O2: Investigations by discharge flow/laser induced fluorescence between 393 and 433 K

  摘要：

  AbstractThe kinetics of the reaction of the benzyl radical with molecular oxygen has been studied between 393 and 433 K. The Discharge Flow technique with detection of benzyl radicals by Laser Induced Fluorescence in their visible absorption band has been used. All experiments have been performed at ≈1 torr in helium as the buffer gas. The radical benzyl decay plots are characteristic of the approach to equilibrium between benzyl and benzylperoxy: benzyl + O2 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathbin{\lower.3ex\hbox{$\buildrel\textstyle\longrightarrow\over {\smash{\longleftarrow}\vphantom{_{\vbox to.5ex{\vss}}}}$}} $\end{document} benzylperoxy (k3, k−3). Thanks to a reasonable assumption concerning the standard entropy of the reaction (3) (ΔS298°=−29 cal mol−1 K−1), based on the additivity rules of Benson, the following reaction enthalpy is derived for reaction (3): ΔH298°=(−20 ± 1 kcal mol−1). This latter value is compared with a few enthalpies of other related reactions available in the literature. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.

  DOI：

  10.1002/kin.550250508
• 作为产物：
  描述：

  癸酸苄酯 在 氧气 作用下， 生成 Benzylperoxyradikal
  参考文献：
  名称：

  自由电子转移镜像取代芳烃的旋转构象：苄基三甲基硅烷与正丁基氯母体自由基阳离子的反应

  摘要：

  芳环的较大取代基的旋转运动伴随着最高占据分子轨道的电子密度波动。对于苄基三甲基硅烷 p-R3–C6H4––CR1R2(SiMe3) [R3 = H,PhCO; R1, R2 = H,H; H,我; 我，我；H,Ph; Ph,Ph] 含甲硅烷基的取代基在芳族部分和苄基碳之间的轴上旋转，如式中所示。在此轮换过程中，通过了各种构象异构体。为简单起见，我们将这种多样性简化为两种（极端）边界结构，一种是取代基与芳环在同一平面内（瞬态），另一种是取代基扭曲 90°（稳定结构）。在从构象异构体混合物到正丁基氯母体自由基阳离子的非常快速且不受阻碍的电子转移中，单线态基态构象异构体被转化为两种自由基阳离子。倾向于平面型的阳离子是稳定的，而扭曲型的阳离子则立即解离成苄基型自由基（p-R3-C6H4-C˙R1R2）和三甲基甲硅烷基阳离子。上述关于基态构象异构体和产物阳离子的特征参数的产物模式和量子化学计算表明，

  DOI：

  10.1039/b402052a

文献信息

• EPR Investigation of Persistent Radicals Produced from the Photolysis of Dibenzyl Ketones Adsorbed on ZSM-5 Zeolites
  作者：Nicholas J. Turro、Xue-gong Lei、Steffen Jockusch、Wei Li、Zhiqiang Liu、Lloyd Abrams、M. Francesca Ottaviani

  DOI：10.1021/jo011047l

  日期：2002.4.1

  reactions. Radicals that are produced on the external surface and whose molecular structure prevents diffusion into the internal surface are transient because radical-radical reactions occur rapidly on the external surface. The reactions of the persistent radicals with oxygen and nitric oxide were directly studied in situ by EPR analysis. In the case of reaction with oxygen, persistent peroxy radicals are

  吸附在ZSM-5沸石上的酮（1，1-oMe，2，2-oMe，3和4）的光解产生持久的以碳为中心的自由基，可以通过常规稳态EPR光谱轻松观察到。自由基在数秒至数小时的时间内保持不变，这取决于初始自由基@沸石配合物的超分子结构以及光解产生的自由基的扩散和反应动力学。负责观察到的EPR光谱的持久性自由基的结构是通过产生自由基的替代方法，氘的取代以及光谱模拟的组合来确定的。持久性的明确要求是，光解产生的自由基必须从内表面的外部分离并扩散，或者必须在内表面生成并分离并扩散。位于内表面上的自由基的持久性是抑制自由基自由基反应的结果。由于自由基自由基反应在外表面上迅速发生，因此在外表面上产生的自由基以及其分子结构阻止其扩散到内表面中。持久性自由基与氧和一氧化氮的反应通过EPR分析直接进行了原位研究。在与氧反应的情况下，高产率地形成持久性过氧自由基。一氧化氮的添加清除了持久性自由基，并最初产生了反磁性的亚
• The formation of gas phase benzyl radicals during the reaction of toluene and nitrous oxide over Li–MgO and Sr–La₂O₃coupling catalysts
  作者：Mingting Xu、Jack H. Lunsford

  DOI：10.1039/c39950001203

  日期：——

  Surface-generated gas-phase benzyl radicals have been detected during the reaction of toluene and nitrous oxide over Li–MgO and Sr–La2O3 catalysts.

  在Li-MgO和Sr-La 2 O 3催化剂上甲苯和一氧化二氮反应期间，已检测到表面生成的气相苄基自由基。
• Rate constants for the reactions of free radicals with oxygen in solution
  作者：B. Maillard、K. U. Ingold、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00353a039

  日期：1983.7

  The kinetics of the rections of several free radicals with oxygen have been examined in solution at 300 K using laser flash photolysis techniques. The reactions of resonance-stabilized radicals are only slightly slower than those of nonstabilized radicals: for example, for tert-butyl (in cyclohexane), 4.93 x 10/sup 9/; benzyl, 2.36 x 10/sup 9/ (in cyclohexane); cyclohexadienyl (in benzene), 1.64 x

  已经使用激光闪光光解技术在 300 K 的溶液中检查了几种自由基与氧反应的动力学。共振稳定自由基的反应仅比不稳定自由基的反应稍慢：例如，对于叔丁基（在环己烷中），4.93 x 10/sup 9/；苄基，2.36 x 10/sup 9/（在环己烷中）；环己二烯基（在苯中），1.64 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/。丁基锡 (n-Bu/sub 3/Sn.) 自由基的反应速度异常快 (7.5 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/)，这一事实已初步归因于由于重原子效应而放宽自旋选择规则。1张桌子。
• Reactions of Mn(II) and Mn(III) with Alkyl, Peroxyalkyl, and Peroxyacyl Radicals in Water and Acetic Acid
  作者：Joo-Eun Jee、Andreja Bakac

  DOI：10.1021/jp910140s

  日期：2010.2.11

  oxygen. In both acidic aqueous solutions and in 95% acetic acid, Mn(II) reacts with acylperoxyl radicals with k = (0.5−1.6) × 106 M−1 s−1 and somewhat more slowly with alkylperoxyl radicals, k = (0.5−5) × 105 M−1 s−1. Mn(III) rapidly oxidizes benzyl radicals, k = 2.3 × 108 M−1 s−1 (glacial acetic acid) and 3.7 × 108 M−1 s−1 (95% acetic acid). The value in 3.0 M aqueous perchloric acid is much smaller

  Mn（II）与酰基过氧基和烷基过氧基自由基的氧化动力学是通过使用大环镍络合物作为动力学探针的激光快速光解法测定的。在分子氧的存在下，由适当的酮以光化学方式产生自由基。在酸性水溶液和95％的乙酸中，Mn（II）与酰基过氧自由基反应，其k =（0.5-1.6）×10 6 M -1 s -1，而与烷基过氧自由基反应则更慢，k =（0.5- 5）×10 5 M -1 s -1。Mn（III）快速氧化苄基，k = 2.3×10 8 M -1 s-1（冰醋酸）和3.7×10 8 M -1 s -1（95％醋酸）。3.0 M高氯酸水溶液中的值要小得多，为1×10 7 M -1 s -1。H 2 O中苯甲酰基的脱羰作用为k = 1.2×10 6 s -1。
• Quenching of Singlet Oxygen by Oxygen- and Sulfur-Centered Radicals:  Evidence for Energy Transfer to Peroxyl Radicals in Solution
  作者：Alexandre P. Darmanyan、Daniel D. Gregory、Yushen Guo、William S. Jenks、Laure Burel、Dominique Eloy、Pierre Jardon

  DOI：10.1021/ja9730831

  日期：1998.1.1

  by PhS•, PhSO•, and peroxyl radicals PhOO•, t-BuOO•, PhCH2OO•, Ph2CHOO•, and Ph3COO• was studied in liquid solution. The quantum yields of decomposition of different initiators which lead to the formation of free radicals were measured by using nanosecond transient absorption. This allowed determination of singlet oxygen O2(1Δg) quenching rate constants by the radicals. They are <2 × 108 M-1 s-1 for

  在液体溶液中研究了 PhS•、PhSO• 和过氧自由基 PhOO•、t-BuOO•、PhCH2OO•、Ph2CHOO• 和 Ph3COO• 对 1.27 μm 单线态氧发光的淬灭。通过使用纳秒瞬态吸收测量导致自由基形成的不同引发剂分解的量子产率。这允许通过自由基确定单线态氧 O2(1Δg) 淬灭速率常数。对于以硫为中心的自由基，它们是 <2 × 108 M-1 s-1，对于乙腈中的过氧自由基，它们是 (2−7) × 109 M-1 s-1。快速淬灭归因于过氧化物的能量转移淬灭，其具有 n → π* 跃迁，导致其 2A'' 基态上方的低位 2A' 状态。PhSO• 在计算上显示不具有如此低的 2A' 状态。可能有一个非常低的 2B1 状态，对于 PhS•，