2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal | 29138-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal
• CAS: 29138-80-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: CTVRWSTUIWZVSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal 在 六羰基钨 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的形式应对重排。

  摘要：

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。

  DOI：

  10.1021/ol0473694
• 作为产物：
  描述：

  (3-((2-methylallyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)benzene 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以35%的产率得到2,2-dimethyl-3-phenylpenta-3,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Cationic Rhodium(I)−dppf Complex-Catalyzed Olefin Isomerization/Propargyl Claisen Rearrangement/Carbonyl Migration Cascade

  摘要：

  We have established that a cationic rhodium(I)-dppf complex catalyzes isomerizations of allyl propargyl ethers to allenic aldehydes in good yields from room temperature to 40 degrees C. On the other hand, carbonyl migration reactions from allenic aldehydes further proceed to give dienals in good yields at 80 degrees C.

  DOI：

  10.1021/ja9038449

文献信息

• Fused Tetracyclic Heterocycles by Thermally Initiated Intramolecular Criss-Cross Cycloaddition of 3-Substituted Homoallenylaldazines
  作者：Hana Zachová、Stanislav Man、Marek Nečas、Milan Potáček

  DOI：10.1002/ejoc.200400814

  日期：2005.6

  A thermally initiated intramolecular criss-cross cycloaddition of 3-substituted symmetrical homoallenyl azines (5) was searched. Their cyclization led to interesting new fused heterocyclic systems consisting of four five-membered rings with two nitrogen heteroatoms (6). The preparation of azines was based on application of homoallenylaldehydes (4) in reaction with hydrazine. The homoallenylaldehydes

  研究了热引发的 3-取代对称高烯基吖嗪 (5) 的分子内交叉环加成反应。它们的环化导致了有趣的新稠合杂环系统，该系统由四个五元环和两个氮杂原子组成 (6)。吖嗪的制备基于高烯基醛 (4) 与肼反应的应用。高烯醛 (4) 通过新的 N,N-二取代 4-[(2-methylprop-1-en-1-yl)oxy]but-2-yn)-1-胺 (3a-f) 的克莱森重排制备由 2-methylprop-1-en-1-yl prop-2-yn-1-yl 醚 (2) 通过曼尼希反应制备。该反应的成功基于改进的 1-氯-2-甲基丙基丙-2-炔-1-基醚 (1) 合成的无溶剂程序及其转化为完全可分离的 2-甲基丙-1-烯-1-基高产率的丙-2-炔-1-基醚(2)。
• W(CO)₅(L)-Catalyzed Endo-Selective Cyclization of Allenyl Silyl Enol Ethers:  An Efficient Method for the Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Sunggak Kim、Phil Ho Lee、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol034365a

  日期：2003.5.1

  undergo W(CO)(5)(L)-catalyzed 5-endo cyclization to give the corresponding cyclopentene derivatives in good yield. Furthermore, this novel W(CO)(5)(L)-catalyzed cyclization of allenyl silyl enol ethers proceeds in a 6-endo manner when 5-siloxy-1,2,5-trienes are employed as a substrate. In these reactions, effective electrophilic activation of allenyl compounds for attack by silyl enol ethers is achieved

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。
• Substituted homoallenyl aldehydes and their derivatives. Part 1: Homoallenyl aldehydes and protected hydrazones
  作者：Juraj Galeta、Stanislav Man、Milan Potáček

  DOI：10.2478/s11696-012-0215-6

  日期：2013.1.1

  The paper presents a simple synthesis of substituted propargyl vinyl ethers and their subsequent thermally-initiated Claisen rearrangement leading to various 3-substituted homoallenyl aldehydes. Several methods, including Sonogashira coupling, base-promoted substitution on the triple bond by sodium amide or butyllithium, and the preparation of substituted propargyl alcohols, were used in the initial

  该论文提出了取代的炔丙基乙烯基醚的简单合成及其随后的热引发的克莱森重排，从而产生了各种3-取代的均烯丙基醛。在初始步骤中，使用了几种方法，包括Sonogashira偶联，酰胺基或丁基锂在三键上进行碱促进的取代，以及制备取代的炔丙醇。合成了磷酸盐保护的高烯丙基醛aldehyde衍生物并对其进行了全面表征。使用X射线分析建立了令人惊讶的同时提供顺式和反式异构体的9-蒽甲醛甲醛的立体化学。
• Substituted homoallenyl aldehydes and their derivatives. Part 2: Azines
  作者：Juraj Galeta、Stanislav Man、Aneta Valoušková、Milan Potáček

  DOI：10.2478/s11696-012-0238-z

  日期：2013.1.1

  This paper deals with the preparation of a variously substituted non-symmetrical azine set. The starting molecule for their preparation was a protected hydrazone. The protection was performed applying Zwierzak’s method. This procedure is based on the transfer of hydrazine to diethylhydrazidophosphate, which reacts with aldehydes to produce protected hydrazones. In the second step of the procedure, under the action of sodium hydride, the addition of another aldehyde affords non-symmetrical azines in the reaction with the protected hydrazine. The procedure was shown to be a useful and effective method. In this, the second part of our study, we present results devoted to the preparation and full identification of non-symmetrical azines.

  摘要：本文介绍了一种制备多取代非对称吖啶衍生物的方法。制备这些化合物的起始分子是受保护的酰肼。保护是采用Zwierzak方法进行的。该过程基于将肼转移给二乙基肼磷酸酯，后者与醛反应产生受保护的酰肼。在该过程的第二步中，在氢氧化钠的作用下，通过与受保护的酰肼反应，另一个醛的加成得到了非对称吖啶衍生物。该过程被证明是一种有用和有效的方法。在我们的研究的第二部分中，我们介绍了关于制备和完全鉴定非对称吖啶衍生物的结果。
• Combined intra-intermolecular criss-cross cycloaddition reactions leading to perfluoroalkylated fused tricyclic nitrogen heterocycles
  作者：François-Xavier Harnisch、Juraj Galeta、Dominique Harakat、Milan Potáček、Jean-Philippe Bouillon

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.12.004

  日期：2014.2

  Perfluoroalkylated hydrazones 1a–e were prepared from diethyl hydrazinophosphate and were engaged in the reaction with 3-substituted homoallenyl aldehydes according to Zwierzak's method. The resulting non-symmetrical perfluoroalkyl-derived azines reacted in combined intra-intermolecular criss-cross cycloaddition with phenyl isocyanate, phenyl isothiocyanate and dimethyl acetylenedicarboxylate producing fused

  全氟烷基化腙1A - ë分别从二hydrazinophosphate制备并接合在反应中与根据Zwierzak的方法3-取代homoallenyl醛。所得的非对称全氟烷基衍生的嗪在分子间纵横交错的环加成反应中与异氰酸苯酯，异硫氰酸苯酯和乙酰二羧酸二甲基二甲酯反应生成稠合的三环杂环。此外，进行全氟烷基化的不对称嗪的热环化反应，不添加亲二氟体，提供稠合的双环体系。