3-Oxo-3--propionsaeureaethylester | 26395-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-Oxo-3--propionsaeureaethylester
• 英文别名: Ethyl 3-(cyclopenten-1-yl)-3-oxopropanoate
• CAS: 26395-19-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: CIVPTCUNFDKCKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Oxo-3--propionsaeureaethylester 在 vanadium(IV)(salen)Cl₂ 哌啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 1-oxo-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydropentalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子钒 (IV) 配合物作为 Nazarov 环化的有效催化剂

  摘要：

  V(salen)Cl2 络合物 (1) 通过与 2 当量反应原位生成的钒 (IV) 物质。AgSbF6 是 Nazarov 环化的有效催化剂。因此，在室温下，在 2 mol% 催化剂的存在下，带有 α-酯基团的二烯基酮以良好的产率有效地转化为相应的环戊烯酮。在这种条件下，在 1,4-dien-3-one 系统的位置 1 处带有给电子基团的底物在几分钟内发生完全转化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700156
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯-1-甲酸乙酯 、 乙酸乙酯 在 乙基溴化镁 、 二异丙胺 、 硫酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到3-Oxo-3--propionsaeureaethylester
  参考文献：
  名称：

  一种新的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应生成高度取代的稠合碳环

  摘要：

  虽然 β-酮酯是有用的迈克尔供体，但它们以前在使用 α,β-不饱和醛与二苯基脯氨醇甲硅烷基醚有机催化剂的迈克尔-迈克尔级联反应中无效。然而，通过对底物的合理修饰和催化循环的操纵，我们开发了一种使用9型 β-酮酯的高效迈克尔-迈克尔级联反应。在这种转化中，高度取代的稠合碳环以高达 87% 的产率和 99% 的 ee 单步生成。

  DOI：

  10.1021/ol9024293

文献信息

• One‐Pot Tandem Michael Addition/Enantioselective Conia‐Ene Cyclization Mediated by Chiral Iron(III)/Silver(I) Cooperative Catalysis
  作者：Takahiro Horibe、Masato Sakakibara、Rin Hiramatsu、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007180

  日期：2020.9.14

  The first one‐pot tandem Michael addition/enantioselective Conia‐ene cyclization of N‐protected prop‐2‐yn‐1‐amines with 2‐methylene‐3‐oxoalkanoates promoted by chiral iron(III)/silver(I) cooperative catalysts has been developed. Alkyl 4‐methylenepyrrolidine‐3‐acyl‐3‐carboxylates, which can be transformed into β‐proline derivatives, are obtained in high yield with high enantioselectivity.

  由手性铁（III）/银（I）协同催化剂促进的N保护的prop-2-yn-1胺与2-亚甲基3-氧代链烷酸酯的第一个单锅串联Michael加成/对映选择性的对苯二烯环化反应已开发。可以转化为β-脯氨酸衍生物的4-亚甲基吡咯烷-3-烷基-3-羧酸烷基酯，以高收率和高对映选择性获得。
• A General Organocatalyzed Michael–Michael Cascade Reaction Generates Functionalized Cyclohexenes
  作者：Patrick G. McGarraugh、Joshua H. Jones、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/jo201140a

  日期：2011.8.5

  to α,β-unsaturated aldehydes are susceptible to multiple subsequent reaction pathways. We designed cyclic unsaturated β-ketoester substrates that enabled the development of the first diphenyl prolinol silyl ether catalyzed Michael–Michael cascade reaction initiated by a β-dicarbonyl Michael donor to form cyclohexene products. The reaction conditions we developed for this Michael–Michael cascade reaction

  尽管 β-二羰基化合物通常用作迈克尔供体，但不饱和 β-酮酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应产生的中间体容易受到多个后续反应途径的影响。我们设计了环状不饱和 β-酮酯底物，能够开发第一个二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化由 β-二羰基迈克尔供体引发的迈克尔-迈克尔级联反应形成环己基烯产品。我们为这种迈克尔-迈克尔级联反应开发的反应条件也适用于各种线性不饱和β-酮酯底物，包括一些以前在迈克尔-迈克尔级联反应中无效的相同线性不饱和β-酮酯底物。因此，这些研究表明，改变简单的反应条件，例如溶剂和添加剂，可以使相同的底物进行不同的级联反应，从而获得不同的分子支架。这些研究还最终开发了通用的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应，该反应可生成具有多达四个立体中心的高度官能化环己烯，产率高达 97%、32:1 dr 和 99% ee，从各种不饱和β-酮酯。
• Synthèse du «Propylure», phéromone sexuelle de<i>Pectinophora gossypiella</i>S<scp>AUNDERS</scp>
  作者：M. Stoll、I. Flament

  DOI：10.1002/hlca.19690520724

  日期：——

  Abstract10‐Propyl‐trans‐trideca‐5, 9‐dien‐1‐yl acetate (propylure), the sex pheromone of the female pink bollworm moth, has been synthesized by an original procedure. The spectroscopic and physiological properties of the material are identical to that of the natural attractant.
• Organocatalytic Sequential Michael Reactions: Stereoselective Synthesis of Multifunctionalized Tetrahydroindan Derivatives
  作者：Peng He、Xiaohua Liu、Jian Shi、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol1029832

  日期：2011.3.4

  Multifunctionalized tetrahydroindan derivatives with four stereocenters were constructed via two sequential Michael reactions between cyclic gamma,delta-unsaturated-beta-ketoester and nitroalkenes initiated with 0.5-2 mol % of cinchona alkaloid based bifunctional organocatalysts and then with 1 equiv of tetramethylguanidine for cyclization. The desired products could be obtained in high yields (up to 99% yield) with excellent enantioselectivities (95-99% ee) as well as diastereoselectivities (up to >99:1 dr) even on a gram scale.
• Cationic Vanadium(IV) Complexes as Efficient Catalysts for Nazarov Cyclizations
  作者：Irene Walz、Andreas Bertogg、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejoc.200700156

  日期：2007.6

  Vanadium(IV) species generated in situ from V(salen)Cl2 complexes (1) by reaction with 2 equiv. of AgSbF6 are effective catalysts for Nazarov cyclizations. Thus, dialkenyl ketones bearing α-ester groups are efficiently converted to corresponding cyclopentenones in good yields at room temperature, in the presence of 2 mol-% catalyst. Under such conditions full conversion takes place within minutes for

  V(salen)Cl2 络合物 (1) 通过与 2 当量反应原位生成的钒 (IV) 物质。AgSbF6 是 Nazarov 环化的有效催化剂。因此，在室温下，在 2 mol% 催化剂的存在下，带有 α-酯基团的二烯基酮以良好的产率有效地转化为相应的环戊烯酮。在这种条件下，在 1,4-dien-3-one 系统的位置 1 处带有给电子基团的底物在几分钟内发生完全转化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)