(2E,4E)-benzyl hexa-2,4-dienoate | 80313-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,4E)-benzyl hexa-2,4-dienoate
• 英文别名: benzyl (2E,4E)-hexa-2,4-dienoate；benzyl (2E,4E)-2,4-hexadienoate；benzyl (E,E)-2,4-hexadienoate；Benzyl sorbate；Sorbinsaeurebenzylester
• CAS: 80313-75-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: QQZJWTFZQLKYIR-XPQLPGEHSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-122 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  298.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-benzyl hexa-2,4-dienoate 在 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 benzyl (E)-hexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  轻松合成3,7-二氧-1-氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸苄酯。硫霉素和棒酸类似物的潜在前体

  摘要：

  描述了一种新的，高产率的1-卡巴南环系统3的合成方法，其中整个碳骨架是由简单的前体在一个步骤中引入的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81957-2
• 作为产物：
  描述：

  benzyl hex-2-ynoate 在 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到(2E,4E)-benzyl hexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Internal redox catalyzed by triphenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00046a062

文献信息

• Chemoselective hydrogenation method catalyzed by Pd/C using diphenylsulfide as a reasonable catalyst poison
  作者：Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Yumi Miyakawa、Eri Ohashi、Tomoko Haga、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.094

  日期：2006.12

  using Pd/C, we investigated catalyst poison as a controller of the catalyst activity. We found that the addition of Ph2S (diphenylsulfide) to the Pd/C-catalyzed hydrogenation reaction mixture led to reasonable deactivation of Pd/C. By the use of the Pd/C–Ph2S catalytic system, olefins, acetylenes, and azides can be selectively reduced in the coexistence of aromatic carbonyls, aromatic halides, cyano

  尽管Pd / C是最有用的加氢催化剂之一，但Pd / C的高催化剂活性导致难以将其应用于不同类型的可还原官能团之间的化学选择性加氢。为了实现使用Pd / C进行化学选择性加氢，我们研究了催化剂毒物作为催化剂活性的控制剂。我们发现，向Pd / C催化的氢化反应混合物中添加Ph 2 S（二苯硫醚）可导致Pd / C合理失活。通过使用Pd / C–Ph 2 S催化体系，烯烃，乙炔和叠氮化物可以选择性地还原成芳族羰基，芳族卤化物，氰基，苄基酯和N-Cbz（苄氧羰基）保护基。本方法有望作为合成有机化学中通用和实用的化学选择性加氢方法。
• Direct ester condensation from a 1:1 mixture of carboxylic acids and alcohols catalyzed by hafnium(IV) or zirconium(IV) salts
  作者：Kazuaki Ishihara、Masaya Nakayama、Suguru Ohara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00966-3

  日期：2002.10

  either carboxylic acids or alcohols are normally needed. We found that the direct condensation of equimolar amounts of carboxylic acids and alcohols could be achieved using hafnium(IV) or zirconium(IV) salts. These metal salts are highly effective as catalysts for the selective esterification of primary alcohols with carboxylic acids in the presence of secondary alcohols or aromatic alcohols. The present

  为了提高合成中的原子效率并避免产生环境废物，应避免使用化学计量的缩合试剂或过量的底物。在酯化中，通常需要过量的羧酸或醇。我们发现，使用ha（IV）或锆（IV）盐可以实现等摩尔量的羧酸和醇类的直接缩合。这些金属盐在仲醇或芳族醇的存在下作为伯醇与羧酸选择性酯化的催化剂非常有效。本发明的方法可以用于直接聚酯化并且可以适用于大规模操作。
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates and Allylic Alcohols by Copper-Catalyzed 1,6-Boration
  作者：Yunfei Luo、Iain D. Roy、Amaël G. E. Madec、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201310380

  日期：2014.4.14

  Chiral secondary allylboronates are obtained in high enantioselectivities and 1,6:1,4 ratios by the copper‐catalyzed 1,6‐boration of electron‐deficient dienes with bis(pinacolato)diboron (B2(pin)2). The reactions proceed efficiently using catalyst loadings as low as 0.0049 mol %. The allylboronates may be oxidized to the allylic alcohols, and can be used in stereoselective aldehyde allylborations.

  手性仲烯丙基硼酸酯是通过铜催化的缺电子二烯与双（频哪醇）二硼（B 2（pin）2）的1,6-硼化反应而以高对映选择性和1,6：1,4的比例获得的。使用低至0.0049mol％的催化剂负载，反应有效地进行。烯丙基硼酸酯可以被氧化成烯丙基醇，并且可以用于立体选择性醛烯丙基硼酸酯中。该方法用于简明的阿托伐他汀合成，其中关键的1,6-硼化仅使用0.02 mol％的催化剂负载量即可进行。
• Diastereo-, Enantio-, and <i>Z</i>-Selective α,δ-Difunctionalization of Electron-Deficient Dienes Initiated by Rh-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Christopher J. C. Cooze、Wesley McNutt、Markus D. Schoetz、Bohdan Sosunovych、Svetlana Grigoryan、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1021/jacs.1c05427

  日期：2021.7.21

  with organoboronic acid nucleophiles and aldehyde electrophiles to generate Z-homoallylic alcohols with three stereocenters. The reaction accommodates diene substrates activated by ester, amide, ketone, or aromatic groups and can be used to couple aryl, alkenyl, or alkyl aldehydes. Diastereoselective functionalization of the Z-olefin unit in the addition products allows for the generation of compounds

  金属催化的对映选择性共轭加成是立体选择性合成的高度可靠的方法；然而，由无环 π 系统的共轭芳基化引发的多组分反应很少见。这些反应通常以较差的非对映选择性进行，同时需要碱性的、对水分敏感的有机金属亲核试剂。在这里，我们展示了由四氟苯并二甲苯配体 (Ph-tfb) 支持的 Rh 催化剂能够使缺电子的 1,3-二烯与有机硼酸亲核试剂和醛对映-、非对映-和Z-选择性 α,δ-双官能化亲电试剂产生Z-具有三个立体中心的高烯丙醇。该反应适应由酯、酰胺、酮或芳基活化的二烯底物，并可用于偶联芳基、烯基或烷基醛。加成产物中Z-烯烃单元的非对映选择性官能化允许产生具有高dr和ee 的五个立体中心的化合物. 机理研究表明醛烯丙基化是决定速率的步骤，并且与类似的 Rh-烯醇化物的反应不同，δ-芳基化产生的 Rh-烯丙基物种经历醛捕获而不是质子分解，即使当水作为共溶剂存在时也是如此。这些发现应该对使用特殊的金属催化
• Novel Intramolecular [4 + 1] and [4 + 2] Annulation Reactions Employing Cascade Radical Cyclizations
  作者：Kiyosei Takasu、Hiroshi Ohsato、Jun-ichi Kuroyanagi、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo0258397

  日期：2002.8.1

  silane promote sequential/cascade free radical cyclization reactions of dienoate tethered vinyliodides or alkynes. These processes produce [4 + 1] and [4 + 2] annulated products. In contrast, the electrochemical reductions of the vinyliodides afford monocyclic compounds. Both the regiochemical and stereochemical courses of the sequential radical cyclizations strongly depend on substrate structure.

  氢化三丁基锡和三（三甲基甲硅烷基）硅烷可促进二烯酸酯系链的乙烯基碘或炔烃的顺序/级联自由基环化反应。这些过程产生[4 +1]和[4 + 2]环形产品。相反，乙烯基碘的电化学还原得到单环化合物。顺序自由基环化的区域化学过程和立体化学过程都强烈取决于底物结构。特别重要的是在空间和立体电子（鲍德温法则）之间的平衡，以控制环化区域化学。