α-vinyl allyl acetate | 89898-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: α-vinyl allyl acetate
• 英文别名: penta-1,4-dien-3-yl acetate；1,4-pentadien-3-yl acetate；acetic acid-(1-vinyl-allyl ester)；Essigsaeure-(1-vinyl-allylester)；3-Acetoxy-pentadien-(1,4)；3-Acetoxy-penta-1,4-dien
• CAS: 89898-06-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• mdl: MFCD18800459
• 分子量: 126.155
• InChiKey: FFCBPQDLWBMDJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-93 °C(Press: 41 Torr)
• 密度：
  0.914 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  山梨酸 、 α-vinyl allyl acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以12%的产率得到(6E,8E)-deca-1,3,6,8-tetraene
  参考文献：
  名称：

  二烯酸和戊二烯基醇的脱羧和脱水偶联形成1,3,6,8-四烯。

  摘要：

  二烯酸和戊二烯基醇在环境温度下使用Pd（0）催化以脱羧和脱水方式偶联，生成1,3,6,8-四烯。与相关的脱羧偶联反应相反，在羧基附近不需要阴离子稳定基团。在机理上很重要，似乎该反应既需要酸的二烯，又需要醇的二烯。为了进一步理解该反应，研究了两个偶联配偶体每个唯一位置的取代，并提出了两种潜在的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.41
• 作为产物：
  描述：

  1,4-戊二烯-3-醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以64%的产率得到α-vinyl allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  二烯酸和戊二烯基醇的脱羧和脱水偶联形成1,3,6,8-四烯。

  摘要：

  二烯酸和戊二烯基醇在环境温度下使用Pd（0）催化以脱羧和脱水方式偶联，生成1,3,6,8-四烯。与相关的脱羧偶联反应相反，在羧基附近不需要阴离子稳定基团。在机理上很重要，似乎该反应既需要酸的二烯，又需要醇的二烯。为了进一步理解该反应，研究了两个偶联配偶体每个唯一位置的取代，并提出了两种潜在的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.41

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates
  作者：Chao Feng、Daming Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c4cc07597h

  日期：——

  Rhodium-catalyzed C–H allylation of acrylamide derivatives with various allyl acetates was reported. The use of weakly coordinating directing group resulted in high reaction efficiency and excellent γ-selectivity. This reaction displays broad functional group tolerance, which opens a new synthetic pathway for the access of functionalized 1,4-diene skeletons.

  铑催化的C-H烯丙基化反应报道了使用各种烯丙醋酸酯对丙烯酰胺衍生物进行反应。使用弱配位导向基团导致高反应效率和优异的γ-选择性。该反应显示出广泛的官能团容忍性，为获得官能化的1,4-二烯骨架开辟了新的合成途径。
• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Direct, Stereoselective Substitution in [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Allylic Alkylations of Unsymmetrical Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0496529

  日期：2004.4.1

  [Rh(CO)(2)Cl](2) has been found to possess the unusual property of catalyzing allylic alkylations of unsymmetrical allylic carbonates with high levels of regioselectivity to provide products arising from substitution at the carbon atom bearing the leaving group, irrespective of the structure of the starting carbonate. The substitution reaction occurs with retention of stereochemistry at the reacting

  已发现[Rh（CO）（2）Cl]（2）具有不寻常的催化不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化的区域选择性高的性质，以提供由带有离去基团的碳原子取代产生的产物起始碳酸盐的结构。取代反应在立体化学保留在反应中心的情况下发生，并且伯（Z）-烯丙基碳酸酯的碳-碳双键立体化学得以维持。[反应：看文字]
• Facile Ruthenium(IV)-Catalyzed Single and Double Allylation of Indole Compounds using Alcohols as Substrates: Aspects of Ruthenium(IV) Allyl Chemistry
  作者：Stefan Gruber、Alexey B. Zaitsev、Michael Wörle、Paul S. Pregosin、Luis F. Veiros

  DOI：10.1021/om800295z

  日期：2008.8.1

  [Ru(Cp*)(η3-C3H5)(CH3CN)2](PF6)2 is shown to be an excellent and rapid catalyst for the C-allylation of indole compounds using allyl alcohols as substrates. Selective, one-pot N,C-double allylation is also possible. Preliminary experiments suggest that vinyl epoxides may be used as an allyl source. Stoichiometric reactions of CH2═CHCH(OH)CH═CH2, CH2═CHCH(OAc)CH═CH2, and CH2═CHCH═CHCH2Br with [Ru(Cp*)(CH3CN)3](PF6)

  的双阳离子钌（IV）盐的[Ru（CP *）（η 3 -C 3 H ^ 5）（CH 3 CN）2 ]（PF 6）2被示出为用于吲哚的C-烯丙基化优异的和快速的催化剂烯丙醇为底物的化合物。选择性的一锅N，C-双烯丙基化也是可能的。初步实验表明，乙烯基环氧化合物可以用作烯丙基源。CH的化学计量反应2 = CHCH（OH）CH = CH 2，CH 2 = CHCH（OAC）CH = CH 2，和CH 2 ═CHCH═CHCH 2溴用的[Ru（CP *）（CH 3 CN）3]（PF 6），得到新的钌（IV）η 3 -乙烯基烯丙基盐，其中的两个，的[Ru（CP *）（κ 2 -OAc）（η 3 -乙烯基烯丙基）]（PF 6）（13）和[茹（CP *）溴（η 3 -乙烯基烯丙基）（CH 3 CN）]（PF 6）（14），进行了研究的X射线衍射的方法。除了钌（IV）η 3 -乙烯基烯丙基键合方式，我们还发
• Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes
  申请人：McDaniel C. Steven

  公开号：US20100210745A1

  公开（公告）日：2010-08-19

  Disclosed herein are polymeric materials such as a coating, a plastic, a laminate, a composite, an elastomer, an adhesive, or a sealant; a surface treatment such as a textile finish or a wax; a filler for such a polymeric material or a surface treatment that includes an enzyme such as an esterase (e.g., a lipolytic enzyme, a sulfuric ester hydrolase, an organophosphorus compound degradation enzyme), an enzyme (e.g., a lysozyme, a lytic transglycosylase) that degrades a cell wall and/or a cell membrane component, a biocidal or biostatic peotide, and/or a peptidase. Also disclosed herein are methods of altering a material's property such as service life, flexability, or rigidity, by incorporation of an enzyme into a material capable of being chemically crosslinked by the activity of a lipolytic enzyme, a hydrolase, and/or a urease.

  本文公开了一些聚合材料，如涂层、塑料、层压板、复合材料、弹性体、粘合剂或密封剂；一种表面处理，如纺织品涂层或蜡；一种填料，用于这样的聚合材料或表面处理，其中包括一种酶，如酯酶（例如，脂肪水解酶，硫酸酯水解酶，有机磷化合物降解酶），降解细胞壁和/或细胞膜成分的酶（例如，溶菌酶，裂解转糖基酶），生物杀菌或生物静态肽，以及/或肽酶。本文还公开了通过将酶纳入可通过脂肪水解酶、水解酶和/或脲酶的活性交联材料中来改变材料性能，如使用寿命、柔韧性或刚度的方法。