(6,6-Dimethyl-5-oxocyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate | 352424-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (6,6-Dimethyl-5-oxocyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 352424-97-6
• 化学式: C₉H₁₁F₃O₄S
• 分子量: 272.245
• InChiKey: RNCKHCPLRPPXJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6,6-Dimethyl-5-oxocyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-甲基庚-4,5-二烯酸
  参考文献：
  名称：

  杂原子-亲核试剂诱导的C ？C碎片：丙二烯的合成和多米诺反应的进入

  摘要：

  制件人是有福的：杂原子亲核试剂（NuH）在温和的条件下诱导乙烯基三氟甲磺酸酯的Grob型断裂，并提供ω-烯丙基官能化的羧酸衍生物。这些产品是多米诺骨牌和一锅反应的通用起点，可以以高收率访问各种结构多样的支架。

  DOI：

  10.1002/anie.201004795

文献信息

• A Catalytic Strategy for α,ω‐Functionalization: NHC‐Mediated Fragmentation/Umpolung Cascades to Access Hydroxytrifluoromethyl Ynones and Allenones
  作者：Christoph Selg、Fabian B. Kraft、Linda Welcke、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/cctc.201801454

  日期：2019.8.21

  aldehydes are subsequently trapped by NHC‐catalyzed umpolung and further metal‐free C−C‐cross‐coupling to access a broad scope of terminally modified alkynyl or allenyl aliphatic, aromatic and heteroaromatic trifluoromethyl ketones as multifunctionalized, high‐value building blocks for advanced synthetic applications. Additional synthetic utility of this approach is demonstrated with the possibility

  在本文中，我们报道了前所未有的，便捷的NHC催化一锅级联反应，可在单个步骤中提供α，ω-双官能化的羟基三氟甲基炔烃和烯丙二酮。关键的易碎脂族醛是通过碱介导的原位引入的相应的潜在环状三氟乙缩醛三氟甲磺酸盐（VHAT）和γ-羟基乙烯基三氟甲磺酸盐（GHVT）前体的Grob型裂解，避免了典型的问题和分离时的损失。随后，“脱掩模的”醛被NHC催化的聚苯乙烯和其他无金属的C-C交叉偶联捕获，从而获得了广泛的末端修饰的炔基或烯丙基脂族，芳族和杂芳族三氟甲基酮，作为多功能化，高价值的建筑适用于高级合成应用的模块。使用手性NHC催化剂可能会产生不对称变体，从而证明了该方法的其他合成效用。
• Allene Synthesis via C−C Fragmentation: Method and Mechanistic Insight
  作者：Robert V. Kolakowski、Madhuri Manpadi、Yue Zhang、Thomas J. Emge、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ja906189h

  日期：2009.9.16

  A new method of allene synthesis is described. Suitably functionalized vinyl triflates undergo fragmentation to give allenes in high yield. Computational and experimental data provide a mechanistic framework for allene formation and the complementary formation of alkynes. The method is stereospecific.

  描述了一种合成丙二烯的新方法。适当官能化的乙烯基三氟甲磺酸酯进行裂解以高产率得到丙二烯。计算和实验数据为丙二烯的形成和炔烃的互补形成提供了一个机制框架。该方法是立体特异性的。
• Heteroatom-Nucleophile-Induced CC Fragmentations: Synthesis of Allenes and Entry to Domino Reactions
  作者：Tanguy Saget、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201004795

  日期：2010.11.15

  Blessed are the piece‐makers: Heteroatom nucleophiles (NuH) induce Grob‐type fragmentations of vinyl triflates under mild conditions and provide ω‐allene‐functionalized carboxylic acid derivatives. These products are a versatile starting point for domino and one‐pot reactions accessing a range of structurally diverse scaffolds in good yields.

  制件人是有福的：杂原子亲核试剂（NuH）在温和的条件下诱导乙烯基三氟甲磺酸酯的Grob型断裂，并提供ω-烯丙基官能化的羧酸衍生物。这些产品是多米诺骨牌和一锅反应的通用起点，可以以高收率访问各种结构多样的支架。