anti head-to-head coumarin dimer | 5248-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: anti head-to-head coumarin dimer
• 英文别名: (α6aH,β6bH,β12bH,α12cH)-cyclobuta<1,2-c,4,3-c¹>bis<1>benzopyran-6,7-dione；coumarin head-to-head anti dimer；acenaphthylene；(6aR*,6bR*,12bR*,12cR*)-6a,6b,12b,12c-tetrahydrocyclobuta[1,2-c:4,3-c']dichromene-6,7-dione；(1S,2S,11S,12S)-9,14-dioxapentacyclo[10.8.0.02,11.03,8.015,20]icosa-3,5,7,15,17,19-hexaene-10,13-dione
• CAS: 5248-12-4
• 化学式: C₁₈H₁₂O₄
• 分子量: 292.291
• InChiKey: LLDOJHIQWQQUIQ-VGWMRTNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti head-to-head coumarin dimer 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene](9H-carbazol-9-yl)gold(I) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 香豆素
  参考文献：
  名称：

  金介导光催化合成环丁烷稠合色满酮

  摘要：

  能量转移（EnT）光催化已成为通过[2 + 2]-环加成反应构建复杂有机支架的有价值的工具。在此，我们提出使用 [Au(SIPr)(Cbz)] 作为香豆素和未活化烯烃的 [2 + 2]-环加成的敏化剂。广泛用于 EnT 催化的铱和有机敏化剂在所检测的催化条件下被证明效率较低。所开发的方案允许从容易获得的起始材料合成环丁烷稠合色满酮。多种烯烃和取代香豆素，包括天然存在的化合物，在温和条件下发生反应，产生具有良好官能团耐受性的结构复杂的产品。机理研究揭示了以前被忽视的涉及香豆素的能量转移催化反应途径。

  DOI：

  10.1039/d3sc06675d
• 作为产物：
  描述：

  香豆素 在 heptakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl)-β-cyclodextrin 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 anti head-to-head coumarin dimer
  参考文献：
  名称：

  环糊精主体对香豆素在非极性溶剂中光二聚化的独特催化作用

  摘要：

  Heptakis（6- ø -叔丁基二）-β环糊精（TBDMS-β-CD）形成包合配合物与苯和环己烷香豆素。在这些溶剂中，香豆素在TBDMS-β-CD腔内的包埋方式不同。通过在TBDMS-β-CD腔内包含，香豆素在溶剂中的光二聚化显着加速。特别地，当向香豆素中添加1.0当量的TBDMS-β-CD时，观察到最大的速率增加。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.006

文献信息

• Photocatalytic Oxidative [2+2] Cycloelimination Reactions with Flavinium Salts: Mechanistic Study and Influence of the Catalyst Structure
  作者：Tomáš Hartman、Martina Reisnerová、Josef Chudoba、Eva Svobodová、Nataliya Archipowa、Roger Jan Kutta、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/cplu.202000767

  日期：2021.3

  and investigated their application in light‐dependent oxidative cycloelimination of cyclobutanes. Detailed mechanistic investigations with a coumarin dimer as a model substrate reveal that the reaction preferentially occurs via the triplet‐born radical pair after electron transfer from the substrate to the triplet state of an alloxazinium salt. The very photostable 7,8‐dimethoxy derivative is a superior

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。
• Photocatalytic Systems with Flavinium Salts: From Photolyase Models to Synthetic Tool for Cyclobutane Ring Opening
  作者：Tomáš Hartman、Radek Cibulka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01743

  日期：2016.8.5

  Two new photocatalytic systems based on flavinium species formed in situ by protonation of riboflavin-tetraacetate (1) with triflic acid or prepared in advance via alloxazine quaternization are presented as effective tools for oxidative cyclobutane ring [2 + 2] cycloreversion using visible light. The system with 1,3-dimethyl-8-trifluoromethylalloxazinium perchlorate (2c) was found to be superior allowing

  作为基于可见光的氧化环丁烷环[2 + 2]环还原的有效工具，提出了两种基于黄酮类物质的新的光催化系统，该系统是通过三氟甲磺酸对核黄素四乙酸（1）进行质子化而形成的，或者是通过甲氧恶嗪季铵化预先制备的。发现具有1,3-二甲基-8-三氟甲基四恶唑鎓高氯酸盐（2c）的系统具有优越的性能，可进行无酸的温和程序，从而打开具有高氧化电位（最高2.14 V）和/或具有没有副反应的敏感基团（例如呋喃）。
• Lewis acid catalysis of photochemical reactions. 8. Photodimerization and cross-cycloaddition of coumarin
  作者：Frederick D. Lewis、Steven V. Barancyk

  DOI：10.1021/ja00205a015

  日期：1989.11

  Photodimerisation de la coumarine en hexahydro-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] bisbenzopyranne-1 diones-6,7 et -6,12

  香豆素六氢-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] 的光二聚化双苯并吡喃-1 diones-6,7 et -6,12
• Applications of a Bis-Urea Phenylethynylene Self-Assembled Nanoreactor for [2 + 2] Photodimerizations
  作者：Sandipan Dawn、Sahan R. Salpage、Brent A. Koscher、Andreas Bick、Arief C. Wibowo、Perry J. Pellechia、Linda S. Shimizu

  DOI：10.1021/jp505304n

  日期：2014.11.13

  potentially photoreactive guests to interrogate the utility of the one-dimensional nanochannels of a porous host to absorb and facilitate the reaction of encapsulated guests. The host is a columnar self-assembled phenylethynylene bis-urea macrocycle, which absorbs guests, including coumarin, 6-methyl coumarin, 7-methyl coumarin, 7-methoxy coumarin, acenaphthylene, cis-stilbene, trans-stilbene, and trans-β-methylstyrene

  密闭环境可用于通过影响反应物的组织，改变被捕获分子的迁移率，促进一个反应途径或选择性稳定产物来改变反应的选择性。该手稿利用了一系列潜在的光反应性客体来询问多孔主体的一维纳米通道的效用，以吸收并促进被包封的客体的反应。宿主是柱状自组装的苯基乙炔基双脲大环化合物，可吸收来宾，包括香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素，7-甲氧基香豆素，，顺式-sti，反式-二苯乙烯和反式的-β-甲基苯乙烯，得到结晶包合物。我们使用粉末X射线衍射检查了主体：客体复合物的结构，这表明它们是有序的高度结晶的材料。使用固态交叉极化幻角旋转13 C 1的研究1 H-CP-MAS NMR光谱表明，客人相对于宿主是可移动的。在紫外线照射下，我们观察到香豆素，6-甲基香豆素，7-甲基香豆素和ena的选择性光二聚反应，而其他底物即使在长时间紫外线照射下也没有反应。蒙特卡洛大法则的模拟结果表明，反应性宾客是紧密配对的，并以有
• New Bisphosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Desymmetrization of<i>meso</i>-Cyclopent-2-en-1,4-diol Biscarbamate
  作者：Kuiling Ding、Dongbo Zhao、Zheng Wang

  DOI：10.1055/s-2005-871963

  日期：——

  A new class of bisphosphine ligands (5, 6) with a cyclo­butane backbone have been designed and synthesized on the basis of a privileged C 2 scaffold of head-to-head coumarin dimer, among which ligand 5a was found to show excellent activity and enantioselectivity in Pd-catalyzed desymmetrization of the biscarbamate of meso-cyclopent-2-en-1,4-diol, affording oxazolidin-2-one in up to 90% yield with 97% ee.

  一种新的双膦配体（5, 6）已基于特权的C2框架头对头香豆素二聚体设计合成，其中配体5a在钯催化的meso-环戊-2-烯-1,4-二醇双羧酸酯去对称化中显示出优异的活性和对映选择性，获得了最高90%的产率和97%的对映体过剩。