(2R,3S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxypentan-1-ol | 136235-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxypentan-1-ol
• 英文别名: ((2R,3R)-3-[2-(Tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-oxiranyl)-methanol；[(2R,3R)-3-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 136235-73-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: RJUGJIONSZNVRL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.9±5.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxypentan-1-ol 在 咪唑 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 dowex 50Wx₈ 、 (S)-binaphthol 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 1,3-环己二烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 地诺前列素
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-戊烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4 A molecular sieve 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,3-epoxypentan-1-ol 、 [(2S,3S)-3-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268

文献信息

• Total Synthesis of Prostaglandin F2.ALPHA. Using Nickel-Catalyzed Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Tethered Aldehyde via Transmetalation of Nickelacycle with Diisobutylaluminum Acetylacetonate.
  作者：Yoshihiro SATO、Masanori TAKIMOTO、Miwako MORI

  DOI：10.1248/cpb.48.1753

  日期：——

  Total synthesis of prostaglandin F2alpha utilizing a nickel(0)-catalyzed cyclization of 1,3-diene and tethered aldehyde was achieved. The cyclization proceeded via a transmetalation of nickelacycle with diisobutylaluminum acetylacetonate (iBu2-ALAC). Thus, the reaction of 19, having a side chain corresponding to the alpha-chain in PGF2alpha with Ni(cod)2 (10 mol %), PPh3 (20 mol %), and 1,3-cyclohexadiene

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。
• Regioselective opening of epoxy alcohols: mild chemo- and stereoselective preparation of iodohydrins and 1,2-diols
  作者：Carlo Bonini、Giuliana Righi、Giovanni Sotgiu

  DOI：10.1021/jo00021a045

  日期：1991.10

  Several 2,3-epoxy alcohols have been opened, at -60-degrees-C, with MgI2, leading to the corresponding 3-iodo 1,2-diols with a high level of regio- and chemoselectivity. The iodohydrins can be reduced "in situ", by means of nBu3SnH, to the corresponding 1,2-diols. The chemo-, regio-, and stereocontrol of the reaction makes the method of wide use. Furthermore, epoxy alcohol derivatives (acetyl, benzyl, or TBMS) still maintain a strong preference for C-3 attack of the nucleophile. The experimental data strongly suggest that a metal (Mg) centered chelate is formed throughout the reaction, which gives rise to the regioselective delivery of the iodide ion.
• GAO, LIAN-XUN;MURAI, AKIO, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 357-358
  作者：GAO, LIAN-XUN、MURAI, AKIO

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-1997-3268

  日期：1997.6

  The total synthesis of prostaglandin F2α (PGF2α) was accomplished via nickel-promoted cyclization of 1,3-diene and aldehyde in a chain in the presence of 1,3-cyclohexadiene (1,3-CHD). The cyclization of 16 prepared in an optically active form from chiral epoxy alcohol 10 stereoselectively gave the key intermediate 18, which has both an α-chain and the four contiguous chiral carbon centers in PGF2α, in a one-pot reaction. Intermediate 18 was successfully transformed into PGF2α.

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。