(R,E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(4-phenyl-2-oxazolidinon-3-yl)-1,3-butadiene | 325479-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R,E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(4-phenyl-2-oxazolidinon-3-yl)-1,3-butadiene
• 英文别名: (R)-3-(3-(tert-butyldimethylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)-4-phenyloxazolidin-2-one；(4R)-3-[(1E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybuta-1,3-dienyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 325479-30-9
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₃Si
• 分子量: 345.514
• InChiKey: GYWQKGNQYGTNTI-UJGDBWEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  富马酸二乙酯 、 (R,E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(4-phenyl-2-oxazolidinon-3-yl)-1,3-butadiene 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯的外消旋和不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo005619y
• 作为产物：
  描述：

  左旋苯甘氨酸 在 N-甲基吗啉 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 (R,E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(4-phenyl-2-oxazolidinon-3-yl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯的外消旋和不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo005619y

文献信息

• Diels–Alder cycloaddition of electrophilic 2H-azirines with 3-(3-(tert-butyldimethylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)oxazolidin-2-ones. Treatment of the cycloadducts under acidic conditions
  作者：M. José Alves、A. Gil Fortes、F. Teixeira Costa

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.035

  日期：2006.3

  3-(3-(tert-Butyldimethylsilyloxy)buta-1,3-dienyl)oxazolidin-2-one was reacted with several electrophilic 2H-azirines to give the expected cycloadducts in moderate to good yields. Treatment of the cycloadducts under acidic conditions gave six-membered ring aminoenones and aziridine derivatives. In the case where anilinium fluoride was used an inversion at the C-2 stereogenic center was observed forming an

  使3-（3-（叔丁基二甲基甲硅烷基氧基） buta-1,3-二烯基）恶唑烷-2-酮与几种亲电的2 H-叠氮基反应，以中等至良好的收率得到预期的环加合物。在酸性条件下处理环加合物得到六元环氨基烯酮和氮丙啶衍生物。在使用氟化苯胺的情况下，观察到在C-2立体异构中心发生了转化，形成了前一个环加合物的异构体。手性（R）-3-（3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁-1,3-二烯基）-4-苯基恶唑烷丁-2-酮也与亲电子的2 H-叠氮基反应。反应没有显示非对映选择性，但是两种非对映异构体均通过色谱法完全分离。