octaphenyltetraazaporphyrin | 4645-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: octaphenyltetraazaporphyrin
• 英文别名: octaphenylporphyrazine；octaphenyl-meso-tetraazaporphin；4,5,9,10,14,15,19,20-Octakis-phenyl-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene；4,5,9,10,14,15,19,20-octakis-phenyl-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11(23),12,14,16(22),18(21),19-undecaene
• CAS: 4645-35-6
• 化学式: C₆₄H₄₂N₈
• 分子量: 923.091
• InChiKey: CEQCOYWYYCCPCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.307±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.9
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octaphenyltetraazaporphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以21 mg的产率得到(2,3,7,8,12,13,17,18-octaphenyl-5,10,15,20-tetraazaporphyrinato)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  稠合苯并环控制的锌和钯四氮杂卟啉衍生物的电子结构。

  摘要：

  制备了结构上位于四氮杂卟啉（TAP）和酞菁（Pc）之间的锌和钯四环芳族配合物，即单苯并，相邻的二苯并，对二苯并和三苯并合TAP，并通过电子研究了它们的电子结构。吸收，磁圆二色​​性（MCD），荧光，磷光和时间分辨电子顺磁共振（TREPR）光谱以及循环伏安法。姓氏表明，随着稠合苯并环数目的增加，第一氧化势移向更多的负值，但也表明第一还原势显然与pi共轭体系的大小和对称性无关。然而，后一种行为可以通过以下发现合理地解释：稠合苯并环对LUMO不稳定的影响取决于它们稠合到的轨道（即，它是一个egx还是egy轨道），因为TAP络合物的LUMOs。用D4h对称性退化。通过分析第一还原电位与pi共轭体系的大小和形状之间的关系，首次对LUMO的能量分裂（即DeltaLUMO）进行了实验评估。电子吸收和MCD测量表明，在低对称TAP衍生物的情况下，最低的激发单重态被分裂，尽管对于Dc和D4h对称的Pc和TA

  DOI：

  10.1002/chem.200400328
• 作为产物：
  描述：

  dicyanostilbene 在 lithium 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 octaphenyltetraazaporphyrin
  参考文献：
  名称：

  稠合苯并环控制的锌和钯四氮杂卟啉衍生物的电子结构。

  摘要：

  制备了结构上位于四氮杂卟啉（TAP）和酞菁（Pc）之间的锌和钯四环芳族配合物，即单苯并，相邻的二苯并，对二苯并和三苯并合TAP，并通过电子研究了它们的电子结构。吸收，磁圆二色​​性（MCD），荧光，磷光和时间分辨电子顺磁共振（TREPR）光谱以及循环伏安法。姓氏表明，随着稠合苯并环数目的增加，第一氧化势移向更多的负值，但也表明第一还原势显然与pi共轭体系的大小和对称性无关。然而，后一种行为可以通过以下发现合理地解释：稠合苯并环对LUMO不稳定的影响取决于它们稠合到的轨道（即，它是一个egx还是egy轨道），因为TAP络合物的LUMOs。用D4h对称性退化。通过分析第一还原电位与pi共轭体系的大小和形状之间的关系，首次对LUMO的能量分裂（即DeltaLUMO）进行了实验评估。电子吸收和MCD测量表明，在低对称TAP衍生物的情况下，最低的激发单重态被分裂，尽管对于Dc和D4h对称的Pc和TA

  DOI：

  10.1002/chem.200400328

文献信息

• Interaction of chelates with macrocyclic ligands. Porphyrins and Hg(II) chelate salts
  作者：G. M. Mamardashvili、B. D. Berezin

  DOI：10.1007/s11173-005-0002-9

  日期：2005.2

  New optically active levorotatory compounds [Ni(HL1)]NO3 (I) and [Ni(HL2)]NO3· H2O (II) containing the anions of chiral diaminodioximes, H2L1 and H2L2, derived from the terpenes ±-pinene and (+)-3- carene, respectively, were synthesized. Complexes I and II were studied by X-ray diffraction. The crystal structures of compounds are ionic, being composed of the [Ni(HL1)]+ or [Ni(HL2)]+ cations and the

  新型旋光性左旋化合物[Ni（HL 1）] NO 3（I）和[Ni（HL 2）] NO 3 ·H 2 O（II），其中含有手性二氨基二氧肟酸，H 2 L 1和H 2 L 2的阴离子。分别衍生自萜类的--pine烯和（+）-3-甲基。配合物I和II通过X射线衍射研究。化合物的晶体结构是离子性的，由[Ni（HL 1）] +或[Ni（HL 2）] +阳离子和外层NO - 3阴离子组成。镍2+离子配位四齿螯合配体的四个N原子，NiN 4配位单元的形状像四面体扭曲的正方形。化合物I和II具有抗磁性，对应于低旋转d 8构型。记录并分析化合物的NMR谱。
• Effect of Octabromo Substitution on the Coordination Properties of Manganese(III) Octaphenyltetraazaporphyrin
  作者：M. E. Klyueva、N. V. Repina、N. V. Chizhova

  DOI：10.1007/s11176-005-0355-2

  日期：2005.6

  kinetics of formation of manganese(III) complexes with octaphenyltetraazaporphyrin and its octabromo derivative, of their dissociation and axial ligand exchange were carried out. The effect of octabromo substitution on the coordination properties of the compounds is determined by the -I effect of bromine atoms. The different effects on the kinetic parameters of the reactions [increase in the rate and significant

  对八苯基四氮杂卟啉及其八溴衍生物形成锰（III）配合物的动力学，解离和轴向配体交换进行了比较研究。八溴取代对化合物配位性能的影响取决于溴原子的-I效应。对反应动力学参数的不同影响[速率的增加和复合物形成时活化能的显着降低，解离的减缓以及酸配体与亚硝基（四苯基卟啉）锰（V）的交换加速]是由不同的反应中心参与了极限阶段（过程的不同机理）。
• Some properties of rhodium thioselenochloride RhCl4Se6S9 and its thermal conversion products
  作者：V. I. Pekhno、I. N. Stepanenko、S. V. Volkov、Z. A. Fokina、A. M. Korduban

  DOI：10.1007/s11173-005-0030-5

  日期：2004.12

  The structure of rhodium thioselenochloride RhCl4Se6S9 and the products of its thermal decomposition are studied by X-ray photoelectron and IR spectroscopies, X-ray powder diffraction, thermal, and elemental analyses. The thermal decomposition of RhCl4Se6S9 was found to occur with a loss of weakly bonded chloro-, sulfur-, and selenium-containing fragments (at 100°C); at the higher temperatures, chlorine is lost and rhodium thioselenides are obtained (Rh4Se4S5 at 490°C and Rh4Se3S5 at 665°C). These changes are attended by the formation of the cluster nucleus [Rh4(µ3-Se)3(µ3-S)].

  通过 X 射线光电子学和红外光谱、X 射线粉末衍射、热分析和元素分析，研究了硫代硒氯化铑 RhCl4Se6S9 的结构及其热分解产物。研究发现，RhCl4Se6S9 在热分解过程中会损失含氯、硫和硒的弱键碎片（100°C 时）；在较高温度下，会损失氯并得到硫代硒化铑（490°C 时为 Rh4Se4S5，665°C 时为 Rh4Se3S5）。这些变化伴随着簇核[Rh4(µ3-Se)3(µ3-S)]的形成。
• Water-soluble sulfonated phosphorus(<scp>v</scp>) corrolazines and porphyrazines: the effect of macrocycle contraction and pyrazine ring fusion on spectral, acid–base and photophysical properties
  作者：Svetlana S. Ivanova、Denis S. Salnikov、Gleb Knorr、Olesja Ledovich、Valerij Sliznev、Pavel Kubat、Veronika Novakova、Pavel A. Stuzhin

  DOI：10.1039/d1dt02453a

  日期：——

  water-soluble dihydroxophosphorus(V) complexes of sulphophenyl substituted porphyrazine (6), corrolazine (7) and its pyrazine fused derivative (8) were prepared and their spectral, acid–base and photophysical properties in aqueous solutions were studied. Due to the presence of eight SO3H groups, the compounds were fully monomeric (7 and 8) or only slightly aggregated (6) in water. Spectrophotometric

  制备了新型水溶性二羟基磷( V )配合物，包括磺基苯基取代的四氮杂卟啉( 6 )、科罗拉嗪( 7 ) 及其吡嗪稠合衍生物( 8 )，并研究了它们在水溶液中的光谱、酸碱和光物理性质。由于存在八个 SO 3 H 基团，这些化合物在水中是完全单体（7和8）或仅轻微聚集（6）。分光光度滴定表明，四氮杂卟啉6可以实现轴向键合羟基的两阶段去质子化(p Ka1 = 5.62, p Ka2= 9.13) 和吡嗪稠合的 corrolazine 8 (p Ka1 = 6.5, p Ka2 = 11.7)，而corrolazine 7 (p Ka1 = 9.94)只能观察到第一个解离阶段。Corroazines 7、8和特别是四氮杂卟啉6的荧光发射在水中很低（分别为Φ F = 0.086、0.18 和 0.014），并且由于光诱导电子转移在碱性条件下完全猝灭。与四氮杂卟啉6相比，corroazines 7和8中
• Phosphorus(V) tetrapyrazinocorrolazines — first corrolazine derivatives with fused heterocyclic rings
  作者：Svetlana S. Ivanova、Yulia Moryganova、Mahmoud Hamdoush、Oscar I. Koifman、Denis S. Sal'nikov、Pavel A. Stuzhin

  DOI：10.1142/s1088424614500679

  日期：2014.10

  Tetrapyrazinocorrolazines — first corrolazine derivatives with annulated heterocycles — have been prepared as phosphorus(V) complexes by the reaction of metal free tetrapyrazinoporphyrazines [( R ₈ TPyzPA ) H ₂] (R = Ph, Me) with phosphorus(III) chloride or bromide in pyridine. Oxophosphorus(V) complexes [( R ₈ TPyzCA ) P = O ] were obtained when the reaction mixture was poured into water, while dilution with methanol leads to dimethoxyphosphorus(V) complexes [( R ₈ TPyzCA ) P ( OMe )₂]. The obtained compounds were characterized by MALDI-TOF mass-spectrometry and by IR, ¹ H , ³¹ P NMR measurements. Their UV-vis spectral and basic properties in CH ₂ Cl ₂– CF ₃ COOH medium were studied in comparison to phosphorus(V) complex of octaphenylcorrolazine [( Ph ₈ CA ) P = O ].

  无金属的四吡嗪并卟嗪[( R 8 TPyzPA ) H 2] (R = Ph, Me) 与磷(III)氯化物或溴化物在吡啶中反应，制备出了磷(V)络合物四吡嗪并卟嗪--第一个具有环状杂环的并卟嗪衍生物。将反应混合物倒入水中可得到氧化磷（V）络合物[( R 8 TPyzCA ) P = O ]，而用甲醇稀释可得到二甲氧基磷（V）络合物[( R 8 TPyzCA ) P ( OMe )2]。通过 MALDI-TOF 质谱分析和红外光谱、1 H、31 P NMR 测量，对获得的化合物进行了表征。研究了它们在 CH 2 Cl 2- CF 3 COOH 介质中的紫外可见光谱和基本性质，并将其与八苯基氯丙嗪的磷（V）络合物 [( Ph 8 CA ) P = O ] 进行了比较。