but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane | 153495-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane
• 英文别名: (but-3-yn-1-yloxy)triisopropylsilane；4-(triisopropylsilyloxy)-1-butyne；Silane, (3-butynyloxy)tris(1-methylethyl)-；but-3-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 153495-48-8
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: FUQIYPUEGRNUJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane 在 二氯二茂锆 、 碘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到(E)-1-iodo-4-(triisopropylsilyloxy)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  APTO和AETD的不对称合成：微硬化蛋白C，D和E中的β-氨基酸片段

  摘要：

  报道了有效的APTO和AEDT的不对称合成，这是微菌皮蛋白C，D和E中高度官能化的β-氨基酸片段。将（R）-N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成到（E，E）-7-（三异丙基甲硅烷氧基）庚2,4-二烯酸叔丁酯中，并通过（ −）-樟脑磺酰氧氮丙啶，2,3-顺-γ，δ-不饱和-α-羟基-β-氨基酯衍生物的非对映选择性二羟基化和朱莉娅-科辛斯基的烯化反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo302731m
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 3-丁炔-1-醇 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913

文献信息

• A Gold(I)-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Heterocycle-Derived 1,3-Enynes Provides an Efficient and Selective Route to Divinyl Ketones
  作者：Stefano Nejrotti、Gabriele Prina Cerai、Alberto Oppedisano、Andrea Maranzana、Ernesto G. Occhiato、Dina Scarpi、Annamaria Deagostino、Cristina Prandi

  DOI：10.1002/ejoc.201701212

  日期：2017.11.9

  The gold-catalyzed oxidation of N-tosyl-protected 6-alkynyl-3,4-dihydro-2H-pyridines was studied in detail to obtain divinyl ketones in which one of the double bond is embedded in a heterocyclic framework. The best reaction conditions were then extended to different types of substrates to assess the scope of the reaction. DFT calculations were exploited to gain insight into the regioselectivity and

  详细研究了 N-甲苯磺酰基保护的 6-炔基-3,4-二氢-2H-吡啶的金催化氧化，以获得其中一个双键嵌入杂环骨架的二乙烯基酮。然后将最佳反应条件扩展到不同类型的底物以评估反应范围。DFT 计算也被用来深入了解该过程的区域选择性和化学选择性。然后根据 Nazarov 方法将获得的二乙烯基酮轻松环化，并将双环或多环化合物用作合成植物激素类似物独脚金内酯的支架
• Unified Total Synthesis of Madangamine Alkaloids
  作者：Takahiro Suto、Yuta Yanagita、Yoshiyuki Nagashima、Shinsaku Takikawa、Yasuhiro Kurosu、Naoya Matsuo、Kazuki Miura、Siro Simizu、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20180334

  日期：2019.3.15

  The full details of a unified total synthesis of madangamine alkaloids are disclosed. Our central strategy is based on the construction of a common ABCE-tetracyclic system, followed by the late-sta...

  公开了 madangamine 生物碱的统一全合成的全部细节。我们的中心战略是建立一个共同的 ABCE-四环系统，其次是后期...
• SELECTIVE ESTROGEN RECEPTOR MODULATOR COMPOSITIONS AND METHODS FOR TREATMENT OF DISEASE
  申请人：Scanlan Thomas S.

  公开号：US20090124698A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  The present disclosure concerns a new class of selective estrogen receptor modulators (SERMs). The disclosure also includes the identification of a previously unknown membrane associated estrogen receptor. Methods for making and using the disclosed SERMs are disclosed, including pharmaceutical formulations of the disclosed novel compounds in useful compositions.

  本公开涉及一类新型选择性雌激素受体调节剂（SERMs）。该公开还包括先前未知的膜相关雌激素受体的鉴定。公开了制备和使用所述SERMs的方法，包括所述新型化合物的药物配方在有用组合物中的使用。
• A comprehensive picture of the one-electron oxidation chemistry of enols, enolates and α-carbonyl radicals: oxidation potentials and characterization of radical intermediates
  作者：Michael Schmittel、Mukul Lal、Rupali Lal、Maik Röck、Anja Langels、Zvi Rappoport、Ahmad Basheer、Jens Schlirf、Hans-Jörg Deiseroth、Ulrich Flörke、Georg Gescheidt

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.039

  日期：2009.12

  stable simple enols of amides. The results allow to clarify the primary reaction pathway of enol radical cations as a rapid deprotonation and—if warranted by the redox potential and the strength of the oxidant—a follow-up oxidation of the resultant α-carbonyl radical to the α-carbonyl cation. Moreover, the experimental oxidation potentials were linearly correlated with AM1 computed ionization potentials

  介绍了40种烯醇，烯醇化物和一些选定的α-羰基自由基的氧化电位，并通过适用的各种技术对其进行了表征（X射线，EPR，ENDOR，一般三重，磁化率测量，UV-vis，快速扫描循环伏安法，同位素效应）。模型化合物包括与多个取代基（烷基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，炔丙基醇）连接的稳定的简单烯醇和酰胺的稳定的简单烯醇的代表。结果可以阐明烯醇自由基阳离子作为快速去质子化的主要反应途径，并且（如果需要氧化还原电势和氧化剂的强度的话）可以将所得的α-羰基自由基后续氧化为α-羰基阳离子。而且，校正溶剂化后，将实验氧化电位与AM1计算的电离电位线性相关。该相关性使得能够可靠地预测包括α-羰基的自由基的氧化电位。在计算了相关自由基的氧化还原电势后，评估了烯醇盐与黄素之间单电子转移的可能性以及抗坏血酸的各种自由基参与氧化过程的可能性。
• <i>p</i>-Anisaldehyde-Photosensitized Sulfonylcyanation of Chiral Cyclobutenes: Enantioselective Access to Cyclic and Acyclic Systems Bearing All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Vincent Pirenne、Iman Traboulsi、Lisa Rouvière、Jonathan Lusseau、Stéphane Massip、Dario M. Bassani、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04345

  日期：2020.1.17

  The photosensitized p-anisaldehyde-mediated addition of sulfonylcyanides onto the π-system of cyclobutenes is shown to afford highly functionalized cyclobutanes in high yields and diastereocontrol. The homochiral cyclobutene precursors are accessible on multigram scale in two steps through an asymmetric [2 + 2] cycloaddition/vinyl thioether reduction sequence. The enantiopure cyclobutylnitriles can

  显示出光敏的对茴香醛介导的磺酰基氰化物加到环丁烯的π系统上，可以高收率和非对映控制地提供高度官能化的环丁烷。通过不对称的[2 + 2]环加成/乙烯基硫醚还原序列，可通过两步以几克级获得同手性环丁烯前体。对映体纯的环丁基腈可以通过SmI2介导的开环进一步加工，或通过碱介导的砜消除而转化为新的对映体纯的环丁烯。