1,8-Bis-triisopropylsilanyloxy-octa-1,5-diyne | 868701-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,8-Bis-triisopropylsilanyloxy-octa-1,5-diyne
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[8-tri(propan-2-yl)silyloxyocta-1,5-diynoxy]silane；tri(propan-2-yl)-[8-tri(propan-2-yl)silyloxyocta-1,5-diynoxy]silane
• CAS: 868701-07-9
• 化学式: C₂₆H₅₀O₂Si₂
• 分子量: 450.853
• InChiKey: HXXUHRGFBULWEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.51
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-Bis-triisopropylsilanyloxy-octa-1,5-diyne 在 二氯甲烷 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以71%的产率得到2-[1-Chloro-3-triisopropylsilanyloxy-prop-(E)-ylidene]-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸与未活化的芳烃，烯烃和炔烃的硅烷氧基炔烃环化反应

  摘要：

  在本文中，我们描述了开发新的碳-碳键形成过程的一般概念，该概念基于布朗斯台德酸介导的甲硅烷氧基炔烃的活化作用，然后有效截获所得的高反应性离子通过未活化的芳烃，烯烃或炔烃。我们发现，与一系列其他布朗斯台德酸相比，三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf 2）被证明是这些反应的优良促进剂。这一发现可以归因于HNTf的高酸度2与所述NTF的低亲核性组合非质子有机溶剂2 -阴离子。根据亲核试剂的性质，碳环化可通过6-endo-dig或5个内挖式歧管。在1-甲硅烷基-1,5-二炔的情况下，环化反应伴随着卤化物的抽象或芳基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.037
• 作为产物：
  描述：

  but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane 在 甲醇 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 碘 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 1,8-Bis-triisopropylsilanyloxy-octa-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Brønsted Acid-Promoted Cyclizations of 1-Siloxy-1,5-diynes

  摘要：

  We have developed the first HNTf2-promoted 5-endo-dig cyclizations of 1-siloxy-1,5-diynes, which proceed with concomitant formation of C-Hal bonds as a result of halide abstraction from a halocarbon by the intermediate alkenyl cation. This process is enabled by a chemoselective activation of the more electron-rich siloxy alkyne moiety of the diyne cyclization precursor and represents an efficient and highly diastereoselective method for assembly of a range of beta-halo enones.

  DOI：

  10.1021/ja055054t

文献信息

• Brønsted acid-promoted cyclizations of siloxy alkynes with unactivated arenes, alkenes, and alkynes
  作者：Liming Zhang、Jianwei Sun、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.037

  日期：2006.12

  found that trifluoromethane sulfonimide (HNTf2) proved to be a superior promoter of these reactions compared to a range of other Brønsted acids. This finding could be attributed to a high acidity of HNTf2 in aprotic organic solvents combined with a low nucleophilicity of the NTf2− anion. Depending on the nature of the nucleophile, the carbocyclizations proceeded either via 6-endo-dig or 5-endo-dig manifolds

  在本文中，我们描述了开发新的碳-碳键形成过程的一般概念，该概念基于布朗斯台德酸介导的甲硅烷氧基炔烃的活化作用，然后有效截获所得的高反应性离子通过未活化的芳烃，烯烃或炔烃。我们发现，与一系列其他布朗斯台德酸相比，三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf 2）被证明是这些反应的优良促进剂。这一发现可以归因于HNTf的高酸度2与所述NTF的低亲核性组合非质子有机溶剂2 -阴离子。根据亲核试剂的性质，碳环化可通过6-endo-dig或5个内挖式歧管。在1-甲硅烷基-1,5-二炔的情况下，环化反应伴随着卤化物的抽象或芳基化。
• Brønsted Acid-Promoted Cyclizations of 1-Siloxy-1,5-diynes
  作者：Jianwei Sun、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja055054t

  日期：2005.10.1

  We have developed the first HNTf2-promoted 5-endo-dig cyclizations of 1-siloxy-1,5-diynes, which proceed with concomitant formation of C-Hal bonds as a result of halide abstraction from a halocarbon by the intermediate alkenyl cation. This process is enabled by a chemoselective activation of the more electron-rich siloxy alkyne moiety of the diyne cyclization precursor and represents an efficient and highly diastereoselective method for assembly of a range of beta-halo enones.