5-((triisopropylsilyl)oxy)pent-2-yn-1-ol | 847574-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-((triisopropylsilyl)oxy)pent-2-yn-1-ol
• 英文别名: 5-Tri(propan-2-yl)silyloxypent-2-yn-1-ol
• CAS: 847574-27-0
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: XWOQOUPTSBDFCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((triisopropylsilyl)oxy)pent-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到5-[(triisopropyl)oxy]pent-2-yn-1-al
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913
• 作为产物：
  描述：

  but-3-ynyloxy-triisopropyl-silane 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 5-((triisopropylsilyl)oxy)pent-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  trans-Hydroalumination/Alkylation:  One-Pot Synthesis of Trisubstituted Allylic Alcohols

  摘要：

  Described herein is a method of stereoselective synthesis of trisubstituted allylic alcohols by alkylation of alkenyl alanates, formed in situ through treatment of propargyl alcohols with Vitride (Red-Al). This technique represents the first of its kind to feature a trans-hydrometalation, and is particularly effective for the formation of 1,4-dienes. Applications involving primary, secondary, and tertiary alcohols are discussed, as well as limitations regarding both alkyne and electrophile components.

  DOI：

  10.1021/ol0613721

文献信息

• Au(III)-Catalyzed Tandem Amination–Hydration of Alkynes: Synthesis of α-(<i>N</i>-2-Pyridonyl)ketones
  作者：Nathan A. Romero、Benjamin M. Klepser、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/ol203398e

  日期：2012.2.3

  reaction has been discovered, leading to the formation of α-(N-2-pyridonyl)ketones and heterocyclic analogues in good to excellent yields (14 examples, 48–90%). This reaction demonstrates the unusual use of a heterocyclic sp2 nitrogen nucleophile in a gold-catalyzed 6-endo-dig cyclization. The tandem process allows rapid access to α-(N-2-pyridonyl)ketones, making them a convenient building block for the synthesis

  已经发现了一种新的Au（III）催化的串联胺化-水合反应，导致形成α-（N -2-吡啶基）酮和杂环类似物，产率高至优异（14例，48-90％）。该反应表明杂环sp 2氮亲核试剂在金催化的6- end - dig环化反应中的异常使用。串联过程允许快速获得α-（N -2-吡啶基）酮，这使其成为合成更复杂的N-烷基吡啶酮靶标的便捷组成部分。
• Unified Total Synthesis of Madangamines A, C, and E
  作者：Takahiro Suto、Yuta Yanagita、Yoshiyuki Nagashima、Shinsaku Takikawa、Yasuhiro Kurosu、Naoya Matsuo、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/jacs.7b00807

  日期：2017.3.1

  A stereodivergent strategy for the synthesis of skipped dienes is developed. The method consists of hydroboration of allenes and Migita-Kosugi-Stille coupling, which allows for access to all four possible stereoisomers of the skipped dienes. The hydroboration is especially useful for providing both E-allylic and Z-allylic alcohols from the same allene by simply changing the organoborane reagent. The

  开发了一种合成跳过二烯的立体发散策略。该方法包括丙二烯的硼氢化和 Migita-Kosugi-Stille 偶联，这允许获得跳过的二烯的所有四种可能的立体异构体。通过简单地改变有机硼烷试剂，硼氢化反应特别适用于从同一个丙二烯提供 E-烯丙醇和 Z-烯丙醇。该策略通过具有 (Z,Z)-跳过二烯的常见 ABCE-四环中间体成功应用于马丹明生物碱的统一全合成。D 形环的后期变异首​​次实现了合成 madangamines A、C 和 E 的供应。
• Biotinylation of a MRI/Gd BNCT theranostic agent to access a novel tumour-targeted delivery system
  作者：Alberto Lanfranco、Diego Alberti、Stefano Parisotto、Polyssena Renzi、Valentin Lecomte、Simonetta Geninatti Crich、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1039/d2ob00764a

  日期：——

  functionalisation in two different steps with biotin as the biological vector and Gd-DOTA as the MRI probe and GdNCT agent. Cell uptake was evaluated on HeLa tumour cells overexpressing biotin receptors. The internalised boron is proportional to the concentration of the theranostic agent incubated in the presence of cells. A maximum value of 77 ppm is reached and a well detectable signal intensity increase

  为了以协同方式利用生物素的高肿瘤特异性和 BNCT 的选择性，本文报道了一种新的基于生物素的 BNCT（硼中子捕获疗法）-MRI 治疗诊断（Gd-AL01 ）。关键是制备中间体，其中邻碳硼烷与两个通过正交保护的氨基相连利用两个连续的光信反应。目的是在两个不同的步骤中将其功能化，生物素作为生物载体，Gd-DOTA 作为 MRI 探针和 GdNCT 试剂。在过度表达生物素受体的 HeLa 肿瘤细胞上评估细胞摄取。内化的硼与在细胞存在下孵育的治疗诊断剂的浓度成比例。达到 77 ppm 的最大值，并且在 HeLa 细胞的T 1加权图像中观察到可很好检测到的信号强度增加，这与临床使用的 GdHPDO3A 不同，后者未检测到对比度。这些优异的结果表明，Gd-AL01可用作 BNCT 研究中的治疗诊断探针。
• Combining BNCT with carbonic anhydrase inhibition for mesothelioma treatment: Synthesis, in vitro, in vivo studies of ureidosulfamido carboranes
  作者：Alberto Lanfranco、Sahar Rakhshan、Diego Alberti、Polyssena Renzi、Ayda Zarechian、Nicoletta Protti、Saverio Altieri、Simonetta Geninatti Crich、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1016/j.ejmech.2024.116334

  日期：2024.4

  months. A multi-therapeutic approach is therefore required to treat and prevent recurrence. Boronated derivatives containing a carborane cage, a sulfamido group and an ureido functionality (CA-USF) have been designed, synthesised and tested, in order to couple Boron Neutron Capture Therapy (BNCT) and the inhibition of Carbonic Anhydrases (CAs), which are overexpressed in many tumours. studies showed greater

  间皮瘤是因接触石棉而引起的间皮细胞恶性肿瘤。诊断后的平均生存时间通常为九/十二个月。因此，需要采取多种治疗方法来治疗和预防复发。为了将硼中子捕获疗法 (BNCT) 和碳酸酐酶 (CA) 抑制结合起来，设计、合成并测试了含有碳硼烷笼、磺酰胺基和脲基官能团 (CA-USF) 的硼化衍生物，这些衍生物是在许多肿瘤中过度表达。研究显示比参考药物乙酰唑胺 (AZ) 具有更强的抑制作用。为了增加在水介质中的溶解度，在所有抑制和细胞实验中，CA-USF 被用作羟丙基 β-环糊精 (HP-β-CD) 的包合物。对 AB22（鼠间皮瘤）细胞系进行的 BNCT 实验显示，CA-USF 对细胞增殖有显着抑制作用，在一种情况下，中子照射 20 天后完全抑制增殖。最后，对间皮瘤小鼠模型进行的中子照射实验证明了 CA IX 抑制和 BNCT 治疗相结合的有效性。事实上，与未治疗的小鼠相比，治疗小鼠的肿瘤质量有更大的减少，与
• Primary and Secondary Allyltitanium(IV) Reagents in Aldehyde Allylation II: Application to an Enantioselective Preparation of a C1-C7 Fragment of Spiramycin
  作者：Janick Ardisson、Patrick Razon、Marie-Ange N’Zoutani、Sylvie Dhulut、Sophie Bezzenine-Lafollée、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-2004-834913

  日期：——

  A synthetic approach to the eastern part of spiramycin, an important antibiotic compound, is described. Introduction of the side chain was first envisaged through a Hoppe aldehyde allylation. This reaction was carried outbetween an optically pure aldehyde 32 and a (′)-γ-alkoxy allyltitanium(IV) species derived from a primary γ-alkoxy allyl (diisopropyl)carbamate. Under kinetic resolution conditions

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。