5-methylhex-3-yn-1-ol | 96308-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-methylhex-3-yn-1-ol
• CAS: 96308-72-4
• 化学式: C₇H₁₂O
• mdl: MFCD00046020
• 分子量: 112.172
• InChiKey: XOEQKPGAZHISQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160-163 °C
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylhex-3-yn-1-ol 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以85%的产率得到(Z)-5-methylhex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Vasil'ev, A. A.; Cherkaev, G. V.; Nikitina, M. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 2.1, p. 220 - 225

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环氧乙烷 、 3-甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 作用下， 以95%的产率得到5-methylhex-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基Pauson-Khand型反应组装胍基丁烯A碳骨架的独特策略。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种使用铑（I）催化的烯丙基Pauson-Khand反应来制备胍基甲烯A的高度官能化三环核的方法。该方法构成了用于合成该三环框架的概念上新颖的策略，其中最初形成六元环，然后同时形成五元环和七元环。

  DOI：

  10.1021/ol035322x

文献信息

• Amide-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration of Trisubstituted Alkenes
  作者：Sean M. Smith、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja908257x

  日期：2010.2.17

  rhodium-catalyzed reaction is stereospecific. In addition, simple TADDOL-derived phenyl monophosphite ligands in combination with Rh(nbd)(2)BF(4) afford highly enantioselective catalysts (seven examples, 91-98% ee). These catalysts provide an alternative methodology to prepare Felkin or anti-Felkin acetate-aldol products and related derivatives that are obtainable from the intermediate chiral organoboranes

  铑催化的三取代烯烃的硼氢化反应通常很慢并且经常受到竞争性烯烃异构化的影响。相比之下，β，γ-不饱和酰胺框架内包含的三取代烯烃部分容易发生反应，这可能是由羰基导向效应和底物与铑催化剂的两点结合促进的。立体异构底物，例如 (E)- 和 (Z)-3，干净地产生非对映异构产物，因此铑催化的反应是立体有择的。此外，简单的 TADDOL 衍生的苯基单亚磷酸酯配体与 Rh(nbd)(2)BF(4) 结合可提供高度对映选择性的催化剂（七个实例，91-98% ee）。
• Tandem Regioselective Hydroformylation-Hydrogenation of Internal Alkynes Using a Supramolecular Catalyst
  作者：Weiwei Fang、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201809073

  日期：2018.11.5

  electron‐withdrawing groups. By applying this novel catalytic system, a general protocol for the Rh‐catalysed hydroformylation‐hydrogenation of unsymmetrical internal alkynes, functionalized with a carboxylic acid, was found to furnish aliphatic aldehydes in high regio‐ and chemoselectivities. Control experiments confirm the enzyme‐like supramolecular catalyst mode of action.

  基于通过引入吸电子基团提高膦配体的π-受体能力的策略，设计了具有酰基胍基功能的新的超分子配体。通过应用这种新颖的催化系统，发现了用羧酸官能化的不对称内部炔烃进行Rh催化加氢甲酰化-加氢的通用方案，可提供具有高区域选择性和化学选择性的脂族醛。对照实验证实了类似酶的超分子催化剂的作用方式。
• A Mechanistic Dichotomy in Ruthenium-Catalyzed Propargyl Alcohol Reactivity:  A Novel Hydrative Diyne Cyclization
  作者：Barry M. Trost、Michael T. Rudd

  DOI：10.1021/ja036410f

  日期：2003.9.1

  was tested in the reaction of diynes in the presence of water. Quite excitingly, cyclization comcommittant with addition of water to form 1-acylcycloalkenes occurs. This proves to be general process to form five- and six-membered rings. Interestingly, hydrative cyclization of Z-5-decen-2,8-diyne to 1-acetyl-2-ethyl-cyclohexa-1,4-diene occurs without isomerization of the double bonds. Furthermore, the

  由 [CpRu(CH3CN)3]PF6 催化的二炔醇环异构化为 2-乙烯基-1-酰基环烯烃是通过钌环戊二烯进行的，包括叔醇或仲醇的初始电离，然后再加入。在伯醇的情况下，似乎会出现首先加入水的竞争途径。在水存在下的二炔反应中测试了该提议的次要途径的可行性。相当令人兴奋的是，伴随着加水形成 1-酰基环烯烃的环化发生了。这证明是形成五元环和六元环的一般过程。有趣的是，Z-5-decen-2,8-二炔水合环化为 1-乙酰基-2-乙基-环己-1,4-二烯而没有双键异构化。此外，相同底物的环氧化物环化而不打开应变环氧化物。不对称取代的二炔环化具有显着的化学选择性，其中水攻击受阻较小的炔烃。任何类型的 beta 分支都只提供一种产品。值得注意的是，即使是甲基与乙基的竞争仍然会影响 2.5:1 的选择性，有利于将水添加到带有甲基的炔烃中。醇可以代替水并提供烯醇醚。强有力的机理证据表明，确实存在两个反应歧管
• Free radical cyclizations in alkaloid synthesis: (+)-heliotridine and (+)-hastanecine
  作者：Joong-Kwon Choi、David J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97176-5

  日期：1985.1

  hydride and AIBN affords mixtures of reduction and cyclization products. Cyclization products partition between indolizidinones and pyrrolizidinones depending on the terminal alkyne substituent. When the terminal substituent is a trimethylsilyl group, synthetically useful yields of pyrrolizidinones are obtained. Applications of this chemistry to the synthesis of (+)-heliotridine (2) and (+)-hastanecine (3)

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。
• Development of an Alkyne Analogue of the de Mayo Reaction: Synthesis of Medium‐Sized Carbacycles and Cyclohepta[ <i>b</i> ]indoles
  作者：David Tymann、Dina Christina Tymann、Ulf Bednarzick、Ljuba Iovkova‐Berends、Julia Rehbein、Martin Hiersemann

  DOI：10.1002/anie.201808578

  日期：2018.11.19

  herein is a conceptionally novel photochemically triggered cascade process to these scaffolds. Key to the cascading ring‐expansion process is an unprecedented intramolecular alkyne analogue of the de Mayo reaction.

  嵌入的中型碳环化合物和环庚[b]吲哚经常作为天然产物和生物活性化合物中的支架元素出现。本文描述了对这些支架的概念上新颖的光化学触发的级联过程。级联扩环过程的关键是de Mayo反应的前所未有的分子内炔烃类似物。