Ethyl 2-oxohexahydrocyclopropa[cd]pentalene-4b(1H)-carboxylate | 172288-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-oxohexahydrocyclopropa[cd]pentalene-4b(1H)-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3-oxotricyclo[3.3.0.02,8]octane-1-carboxylate
• CAS: 172288-87-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: AUDPPLJGEFKHCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.5±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-oxohexahydrocyclopropa[cd]pentalene-4b(1H)-carboxylate 在 盐酸 、 重铬酸吡啶 、 Celite 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-(1-hydroxy-3-butenyl)tricyclo[3.3.0.0^2,8]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过O-斯坦尼基（A-Stannyl）乙炔基促进的α-酮基环丙烷的裂解-环化反应合成直链和角三联烷骨架。

  摘要：

  本文总结了O-锡烷基酮基对刚性α-酮环丙烷的裂解的几种研究。三环[3.3.0.0（2,8）] octan-3-one环系统用nBu（3）SnH处理，这会根据取代基的位置和类型产生不同的环裂解产物。启动了自由基稳定取代基和立体电子因素的研究，以了解是哪些因素通过O-锡烷基酮基使偏向于结构受限的α-酮环丙烷中的键断裂。这些结果表明，即使在存在自由基稳定基团的情况下，也倾向于裂解具有与酮基自由基sp（2）-轨道的最佳轨道重叠的环丙烷键。

  DOI：

  10.1021/jo961655e
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅氧基)-3,4-二氢苯 在 盐酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Ethyl 2-oxohexahydrocyclopropa[cd]pentalene-4b(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过O-斯坦尼基（A-Stannyl）乙炔基促进的α-酮基环丙烷的裂解-环化反应合成直链和角三联烷骨架。

  摘要：

  本文总结了O-锡烷基酮基对刚性α-酮环丙烷的裂解的几种研究。三环[3.3.0.0（2,8）] octan-3-one环系统用nBu（3）SnH处理，这会根据取代基的位置和类型产生不同的环裂解产物。启动了自由基稳定取代基和立体电子因素的研究，以了解是哪些因素通过O-锡烷基酮基使偏向于结构受限的α-酮环丙烷中的键断裂。这些结果表明，即使在存在自由基稳定基团的情况下，也倾向于裂解具有与酮基自由基sp（2）-轨道的最佳轨道重叠的环丙烷键。

  DOI：

  10.1021/jo961655e

文献信息

• THIAZOLE-SUBSTITUTED AMINOPYRIDINES AS SPLEEN TYROSINE KINASE INHIBITORS
  申请人：MERCK SHARP & DOHME CORP.

  公开号：US20150353535A1

  公开（公告）日：2015-12-10

  The invention provides certain thiazole-substituted aminopyridine compounds of the Formula (I) (I) or pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , C y , and the subscript t are as defined herein. The invention also provides pharmaceutical compositions comprising such compounds, and methods of using the compounds for treating diseases or conditions mediated by Spleen Tyrosine Kinase (Syk).

  本发明提供了某些噻唑取代的氨基吡啶化合物，其化学式为(I)或其药学上可接受的盐，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，Cy和下标t在此定义。本发明还提供了包含这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物治疗由脾酪氨酸激酶（Syk）介导的疾病或病症的方法。
• One- and Two-Electron Reactions from the Rearrangement of α-Ketocyclopropanes by <i>O</i>-Stannyl Ketyls
  作者：Eric J. Enholm、Zhaozhong J. Jia

  DOI：10.1021/jo971287u

  日期：1997.12.1

  This work summarizes an investigation of the bifunctional reactions of tin(IV) enolates and radicals derived from the cleavage rearrangement of ketocyclopropanes with tributyltin hydride. The intermediates provide an unparalleled dual reactivity in synthesis, allowing for independent transformations with both electrophiles and radicophiles. Reactions of the enolate with aldehydes led to aldol products in diastereoselectivities up to 20:1 favoring the erythro product. Reactions with alkyl halides were also successful, constructing new carbon-carbon bonds by a nucleophilic displacement reaction. These reactions provide a neutral, mild, and novel alternative to the classical methods of ketone enolate alkylation performed with hindered bases. Finally, the radical portion of the cleaved intermediates, separated from the enolate by a methylene unit, was reacted with allylstannanes to prepare new gamma-carbon bonds to an allyl unit. Overall, these new trialkyltin-associated radical anion intermediates allow entry into the rapidly developing manifold of one- and two-electron reactions.
• Reactions of Tin(IV) Enolates and Radicals Derived from the Tin Hydride Scission of Cyclopropyl Ketones
  作者：Eric J. Enholm、Zhaozhong J. Jia

  DOI：10.1021/jo970914c

  日期：1997.8.1
• US9598405B2
  申请人：——

  公开号：US9598405B2

  公开（公告）日：2017-03-21