2-bromo-1-(1-hydroxy-3-butyn-4-yl)benzene | 116510-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1-(1-hydroxy-3-butyn-4-yl)benzene
• 英文别名: 2-bromo-1-(4-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzene；4-(2-bromophenyl)but-3-yn-1-ol
• CAS: 116510-00-0
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: YEYLPPSROVRDHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-(1-hydroxy-3-butyn-4-yl)benzene 在 sodium azide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 钯 、 苯硫酚 、 正丁胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-[4-nitrobenzoyl]-[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  Benzene fused monocyclic enediynyl amides: synthesis, reactivity and DNA-Cleavage activity in comparison to the corresponding sulfonamides

  摘要：

  Monocyclic enediynyl amides 2a 2c have been synthesized via the corresponding free amine 5. Kinetic studies in chloroform revealed the reactivity of these amides towards Bergman cyclization to be less than that of the corresponding sulfonamides. However, differential scanning calorimetry (DSC) measurements in the solid state and DNA-cleavage studies in aqueous buffer showed higher reactivity for the amides than the sulphonamides. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00029-x
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 3-丁炔-1-醇 在 D-葡萄糖 、 [(di(1-adamantyl)butylphosphine)-2-(2′-amino-1,1′-biphenyl)]palladium(II) methanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 2-bromo-1-(1-hydroxy-3-butyn-4-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  胶束介质中强固Sonogashira反应的通用协议

  摘要：

  为在胶束水相反应条件下以高周转率实现可持续的无铜Sonogashira交叉偶联，开发了一种可靠且通用的方案。通过使用市售的催化剂CataCXium A Pd G3和THF作为助溶剂，各种炔烃底物可以与多种芳基卤化物有效地交叉偶联，从而提高了收率并降低了催化剂的负载量。对反应参数进行了优化，以使该过程操作简单，可靠且可扩展。该方法可通过胶束水溶液反应条件获得二卤代底物的烷基化芳烃，杂环化合物和单官能化产物，并具有提高的选择性。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900024

文献信息

• A Short Three-Component Synthesis of Tricyclic Compounds
  作者：Gerhard Hilt、Tobias J. Korn、Konstantin I. Smolko

  DOI：10.1055/s-2003-36795

  日期：——

  A facile reaction sequence, consisting of a palladium-catalyzed Sonogashira coupling, a cobalt-catalyzed Diels-Alder reaction and a subsequent cyclization initiated by a bromine-lithium exchange reaction, allows a three-component synthesis of tricyclic compounds. Thereby, structurally different functionalized compounds can be generated when functionalized dihalo-arenes, tosylated alkynols and substituted

  由钯催化的 Sonogashira 偶联、钴催化的 Diels-Alder 反应和随后由溴-锂交换反应引发的环化组成的简单反应序列允许三环化合物的三组分合成。因此，当使用官能化的二卤代芳烃、甲苯磺酰化炔醇和取代的 1,3-二烯作为原料时，可以产生结构不同的官能化化合物。
• Experiment and Computational Study on the Regioselectivity of Nucleophilic Addition to Unsymmetrical <i>p</i>-Benzynes Derived from Bergman Cyclization of Enediynes
  作者：Eshani Das、Shyam Basak、Anakuthil Anoop、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00624

  日期：2018.8.3

  The regioselectivity in addition of nucleophiles to the p-benzyne intermediates derived from unsymmetrical aza-substituted enediynes via Bergman cyclization was studied. Computational studies [using UB3LYP/6-31G(d,p) level of theory] suggest that the p-benzyne intermediate retains its similar electrophilic character at the two radical centers even under unsymmetrical electronic perturbation, thus supporting

  研究了通过Bergman环化反应将亲核试剂与非对称氮杂取代的二炔类化合物衍生的对-苄基中间体之间的区域选择性。计算研究[使用UB3LYP / 6-31G（d，p）的理论水平]表明，即使在不对称电子扰动下，p-苄基中间体仍在两个自由基中心保持相似的亲电子特性，从而支持了预测的亲核加成模型。p -benzyne提出（Perrin等佩兰和同事J.化学会会志。2007，129，4795-4799），后来由Alabugin和同事（Peterson等欧洲药典有机化学。化学，2013，2013，2505–2527）。但是，观察到的实验结果表明，区域选择性很小但很确定（〜5–25％），其程度随取代基的电子性质而变化。差的溶剂化卤化物离子浓度所产生的周围由于周围表面静电势（计算上计算）可能是在某些检验的这种选择性的可能因素之一2个基团中心的附近对- benzynes。然而，不能排除其他复杂的动力学问题，例如
• Asymmetric Synthesis of Fused Bicyclic<i>N,O</i>- and<i>O,O</i>-Acetals via Cascade Reaction by Gold(I)/<i>N,N</i>′-Dioxide-Nickel(II) Bimetallic Relay Catalysis
  作者：Bowen Hu、Jun Li、Weidi Cao、Qianchi Lin、Jian Yang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201800576

  日期：2018.8.6

  hetero‐Diels‐Alder cascade reaction of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with alkyl amides or alcohols were accomplished. The process was based on the utilization bimetallic catalyst system with achiral gold(I) catalyst and chiral N,N′‐dioxide/Ni(II) catalyst, delivering a variety of fused bicyclic N,O‐acetals or O,O‐acetals in up to 99% yield and 99% ee with >19:1 dr under mild reaction conditions. Based

  β，γ-不饱和α-酮酸酯与烷基酰胺或醇的高效催化不对称环化/反电子需求杂Diels-Alder级联反应得以实现。该工艺基于利用非金属手性金（I）催化剂和手性N，N'-二氧化物/ Ni（II）催化剂的双金属催化剂体系，可在其中提供各种稠合的双环N，O-缩醛或O，O-缩醛。在温和的反应条件下，以> 19：1 dr可获得高达99％的收率和99％ee。基于控制实验和先前的研究，提出了双金属继电器催化级联反应的可能反应途径。
• Metal-free Hydroalkoxylation-Formal [4+2] Cycloaddition Cascade for the Synthesis of Ketals
  作者：Santosh J. Gharpure、Santosh K. Nanda、Padmaja、Yogesh G. Shelke

  DOI：10.1002/chem.201701659

  日期：2017.7.26

  A transition metal free, acid promoted cascade hydroalkoxylation–formal [4+2] cycloaddition of various alkynols with salicylaldehyde is demonstrated for the synthesis of tetrahydrofurano/pyrano‐chromenes and spiroketals. In general, alkynols underwent hydroalkoxylations in an endo‐dig manner when internal alkynes were used to furnish the heteroannular ketals, whereas terminal alkynes proceeded in an

  证明了无过渡金属，酸促进的各种炔醇与水杨醛的级联加氢烷氧基化–正式[4 + 2]环加成反应可合成四氢呋喃/吡喃-铬酮和螺酮。一般来说，炔醇经历在hydroalkoxylations内切-挖方式时内部炔烃被用来提供所述heteroannular缩酮，而末端炔烃在进行外切-挖引领潮流的时尚。研究表明，当偶合伙伴是水杨醛时，炔醇的分子内加氢烷氧基化是生成氧鎓离子的首选途径。这种无金属的转化为快速选择性地合成四氢呋喃呋喃和吡喃铬酮提供了新的途径。
• Nitrogen substituted cyclic enediynes: synthesis, thermal reactivity and complexation with metal ions
  作者：Amit Basak、Jagadish Chandra Shain、Uttam Kumar Khamrai、Kakali Rani Rudra、Ajoy Basak

  DOI：10.1039/b000963f

  日期：——

  A number of N-substituted cyclic enediynes (azaenediynes) have been synthesized via Pd(0)-catalysed ene–yne coupling followed by N-alkylation. The simplest of them, a 10-membered monocyclic enediyne 1, underwent Bergman cyclization (BC) at 23 °C with a half-life of 72 h. The kinetics of BC slowed down considerably by fusing a benzene ring onto the enediyne. Several novel bis(azaenediyne)s and bis(diazaenediyne)s 3–6 have been synthesized. Their onset temperatures for BC were lowered under metal ion complexation conditions.

  通过钯（0）催化的烯-炔偶联和 N-烷基化，合成了许多 N-取代的环烯二炔（azaenediynes）。其中最简单的一种 10 元单环烯二炔 1 在 23 ℃ 下发生伯格曼环化反应（BC），半衰期为 72 小时。我们合成了几种新型双（氮杂二炔）和双（二氮杂二炔）3-6。在金属离子络合条件下，它们的 BC 起始温度降低了。