3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene-1-ol | 1786-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene-1-ol
• 英文别名: 6,7-epoxy-3,7-dimethyl-oct-2-en-1-ol；6,7-Epoxy-3,7-dimethyl-2-octenol；5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 1786-07-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: SWYACUITMIHYDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene-1-ol 在 二溴甲烷 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 160.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化：获得新的反应性。

  摘要：

  阴离子-π催化的概念集中在芳族π表面上阴离子过渡态的稳定化。最近，我们证明了在芳香族π表面上环氧化物开放醚环化的发生。尽管反应是通过非常规机制进行的，但所得产物与常规布朗斯台德酸催化的产物相同，并且符合鲍德温选择性规则。然而，不同的机制最终应该导致新产品的出现，阴离子-π催化一直不愿实现。在本文中，我们报告了在可比条件下适用于阴离子-π催化而不适用于布朗斯台德酸的非平凡反应。即，我们证明了阴离子-π模板化的自催化和具有醇盐-π相互作用的环氧化物开环可以提供非常规环化学的途径。对于较小的环，阴离子-π催化作用可提供抗鲍德温氧杂环戊烷，2-氧杂双环[3.3.0]辛烷，以及通过甲基迁移使鲍德温氧杂环丁烷膨胀。对于较大的环，阴离子-π模板自催化被认为减轻了折叠的熵损失，从而使不利的反鲍德温环化成为氧杂环丁烷和氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202000579
• 作为产物：
  描述：

  3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以14%的产率得到3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化：获得新的反应性。

  摘要：

  阴离子-π催化的概念集中在芳族π表面上阴离子过渡态的稳定化。最近，我们证明了在芳香族π表面上环氧化物开放醚环化的发生。尽管反应是通过非常规机制进行的，但所得产物与常规布朗斯台德酸催化的产物相同，并且符合鲍德温选择性规则。然而，不同的机制最终应该导致新产品的出现，阴离子-π催化一直不愿实现。在本文中，我们报告了在可比条件下适用于阴离子-π催化而不适用于布朗斯台德酸的非平凡反应。即，我们证明了阴离子-π模板化的自催化和具有醇盐-π相互作用的环氧化物开环可以提供非常规环化学的途径。对于较小的环，阴离子-π催化作用可提供抗鲍德温氧杂环戊烷，2-氧杂双环[3.3.0]辛烷，以及通过甲基迁移使鲍德温氧杂环丁烷膨胀。对于较大的环，阴离子-π模板自催化被认为减轻了折叠的熵损失，从而使不利的反鲍德温环化成为氧杂环丁烷和氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202000579

文献信息

• Niobium Peroxide-Catalyzed Selective Epoxidation of Allylic Alcohols
  作者：Chen Chen、Xiuge Zhao、Jizhong Chen、Li Hua、Ran Zhang、Li Guo、Baoning Song、Huimei Gan、Zhenshan Hou

  DOI：10.1002/cctc.201402545

  日期：2014.11

  niobium peroxides were prepared and used for catalyzing the epoxidation of allylic alcohols with hydrogen peroxide in the absence of any other solvent under ice bath conditions. Niobium peroxides modified with ionic liquid‐type 1‐dodecyl‐3‐methylimidazolium hydroxide or conventional tetradecyl trimethyl ammonium hydroxide surfactants demonstrated excellent yields (80–99 %) for the epoxidation of allylic

  在冰浴条件下，在没有任何其他溶剂的情况下，制备了改性的过氧化铌，并用于过氧化氢催化烯丙醇的环氧化。用离子液体1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓氢氧化物或常规的十四烷基三甲基氢氧化铵表面活性剂改性的过氧化铌，即使烯丙基醇环氧化成其环氧化物，即使反应在没有其他任何反应的情况下，也表现出优异的收率（80-99％）。溶剂在0°C下放置0.5小时。催化剂的表征表明，表面活性剂分子通过弱的非共价相互作用被锚定在铌催化剂的表面上。与过氧化铌相比，
• Synthesis of Epoxides Catalyzed by a Halide-Free Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalytic System: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/Dioxan/Olefin
  作者：Yong Ding、Baochun Ma、Dejie Tong、Hui Hua、Wei Zhao

  DOI：10.1071/ch08547

  日期：——

  The epoxidation of alkenes was successfully catalyzed by a recyclable catalytic system: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin. This new catalytic system is not only capable of catalyzing homogeneous epoxidation of alkenes with a unique reaction-controlled phase-transfer character, but also avoids the use of chlorinated solvents. The reactions were conducted in a biphasic mixture of aqueous H2O2/dioxan, and many kinds of alkenes could be efficiently converted to the corresponding epoxides in high yields. Both new and used [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32] catalyst was characterized by 31P magic angle spin NMR, and IR.

  一种可循环催化体系成功催化了烯烃的环氧化反应：[(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin.这种新型催化体系不仅能够以独特的反应控制相转移特性催化烯烃的均相环氧化反应，而且避免了氯化溶剂的使用。反应在 H2O2/二氧六环水溶液的双相混合物中进行，多种烯烃都能高效、高产地转化为相应的环氧化物。新型和已使用过的[(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]催化剂均通过 31P 魔角自旋核磁共振和红外光谱进行了表征。
• Catalytic <i>β</i>-Bromohydroxylation of Natural Terpenes: Useful Intermediates for the Synthesis of Terpenic Epoxides
  作者：Saadia Oubaassine、Angela Köckritz、Reinhard Eckelt、Andreas Martin、Mustapha Ait Ali、Larbi El Firdoussi

  DOI：10.1155/2019/9268567

  日期：2019.1.23

  In a one-step procedure, various β-bromoalcohols were synthesized from natural terpenes in good to excellent yields. Using different catalysts, the reaction was carried out at room temperature, with H2O as nucleophile and N-bromosuccinimide as a bromine source under mild reaction conditions. The synthesized β-bromoalcohols were subsequently converted in situ to the corresponding epoxides in good yields

  在一步法中，从天然萜烯中合成了各种 β-溴醇，收率很好。使用不同的催化剂，反应在室温下进行，H2O 作为亲核试剂，N-溴代琥珀酰亚胺作为溴源，在温和的反应条件下进行。随后合成的β-溴醇以良好的产率原位转化为相应的环氧化物。
• 一种碳酸芳樟醇氧化物(吡喃型和呋喃型)酯 乙酯的制备方法
  申请人：上海应用技术学院

  公开号：CN105801529B

  公开（公告）日：2018-10-30

  本发明涉及一种碳酸芳樟醇氧化物(吡喃型和呋喃型)酯乙酯的制备方法，包括以下步骤：1)将3,7‑二甲基‑6,7‑环氧‑2‑辛烯‑1‑醇、二氯甲烷和吡啶组成的溶液，搅拌至均匀，向溶液中滴加氯甲酸乙酯的二氯甲烷溶液，搅拌反应后，用盐酸水溶液调节反应液pH至中性；2)将中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日过滤后蒸发、浓缩后得到碳酸芳樟醇氧化物(吡喃型和呋喃型)酯乙酯粗产物；3)将粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯组成的混合溶剂作淋洗剂，对其进行淋洗，再旋转蒸发除去石油醚和乙酸乙酯，即得；本发明同现有技术相比，原料易得，制备过程简单，操作方便，得率高，适于工业化生产。
• New Molybdenum(II) Complexes with α-Diimine Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity in Olefin Epoxidation
  作者：Maria Vasconcellos-Dias、João Marreiros、Rita Sales、Vitor Félix、Paula Brandão、Carla Nunes、Maria Calhorda

  DOI：10.3390/molecules24030578

  日期：——

  the allyl being occupied by the imine nitrogen atom. For the R = Me complex, the less common axial isomer was observed in the crystal. These complexes were immobilized in MCM-41 (MCM), following functionalization of the diimine ligands with Si(OEt)₃, in order to study the catalytic activity in olefin epoxidation of similar complexes as homogeneous and heterogeneous catalysts. FTIR, 13C- and 29Si-NMR

  合成了三种新的配合物[Mo（η3-C³H₃）Br（CO）2 iPrN = C（R）C₅H₄N}]，其中R = H（IMP = N-异丙基2-亚氨基甲基吡啶），Me和Ph ，并且在溶液中是易变的。最有趣的特征是IMP衍生物的晶体结构中存在两种主要的异构体（烯丙基和羰基exo），即赤道异构体，其Br转化为烯丙基，赤道异构体，Br转化为一个羰基。 ，该位置反式为被亚胺氮原子占据的烯丙基。对于R = Me络合物，在晶体中观察到较少见的轴向异构体。在用Si（OEt）3对二亚胺配体进行官能化之后，将这些络合物固定在MCM-41（MCM）中，以研究作为均相和非均相催化剂的类似络合物在烯烃环氧化中的催化活性。FTIR 13 C-和29 Si-NMR，元素分析和吸附等温线表明，络合物共价结合到MCM壁上。两种催化剂对顺式-环辛烯和顺式-hex-3-en-1-ol的环氧化活性都很好，但对其他受试底物适中，并