(2E,4R)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaborolanyl)-6-phenylhex-2-ene | 1428538-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,4R)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaborolanyl)-6-phenylhex-2-ene
• 英文别名: (R,E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylhex-4-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E,3R)-1-phenylhex-4-en-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1428538-05-9
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₂
• 分子量: 286.222
• InChiKey: DJUIHGFWELZMAY-DHINHOHASA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4R)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaborolanyl)-6-phenylhex-2-ene 、 苯甲醛 在 正丁基锂 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.75h， 以78%的产率得到(1S,2S,3E)-2-methyl-1,6-diphenylhex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereo- and Enantioselective Allylboration of Aldehydes using α-Substituted Allyl/Crotyl Pinacol Boronic Esters via in Situ Generated Borinic Esters

  摘要：

  Readily available, alpha-substituted allyl/crotyl pinacol boronic esters often give low E/Z selectivity (with Z favored) in reactions with aldehydes. We found that addition of nBuLi to the pinacol boronic ester followed by trapping of the alkoxide with TFAA leads to an intermediate allyl borinic ester which undergoes allylboration with very high E selectivity. The substrate scope includes primary to tertiary alkyl alpha-substituents, crotyl substrates, and the previously unreported beta-methallyl pinacol boronic esters. The latter give very high Z selectivity under standard conditions which is completely reversed to high E selectivity under the new conditions. Monitoring the reaction by B-11 NMR confirmed that the reaction proceeds through a borinic ester intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja401564z
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙醇 在 仲丁基锂 、 三乙胺 、 (-)-sparteine 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (2E,4R)-4-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-1’,3’,2’-dioxaborolanyl)-6-phenylhex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  仲烯丙基硼酸酯的对映体特异性，区域选择性交叉偶联反应

  摘要：

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303683

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影