2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]-benzothiophene | 162892-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]-benzothiophene
• 英文别名: 2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]benzothiophene；2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]benzothiphene；[23-(Hydroxymethyl)-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaen-6-yl]methanol
• CAS: 162892-10-6；162992-27-0；166376-86-9
• 化学式: C₂₄H₁₄O₂S₄
• 分子量: 462.638
• InChiKey: JLVLDTKLYWFMPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]-benzothiophene 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium ethanolate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,13-(2,6-dithiaheptano)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  分子弹簧的伸长和收缩。桥联的[7]硫杂杂庚烯的合成，结构和性质。

  摘要：

  由外消旋和光学纯的2,13-双（羟甲基）二硫代[3,2-e：3'，2'-e]制备了一系列具有各种螺旋螺距的桥联[7]硫杂杂环烯化合物3a-c和4为了研究溶液中的螺旋结构，使用了']苯并[1,2-b：4,3-b']双[1]苯并噻吩（1）。从己烷-二氯甲烷中重结晶（PM）-3a，（PM）-3b，（PM）-3c和（P）-4，得到适用于X射线晶体学的晶体，而（PM）-4用苯重结晶，得到化学计量为（PM-4）（4）。（C（6）H（6））的夹杂物。（PM）-3a-c，（PM-4）（4）。（C（6）H（6））和（P）-4的X射线分析表明，末端噻吩环之间的二面角螺旋框架的变化范围从22度（4度）到59度（3c）明显不同。这表示增加了37度或168％。尽管桥接螺旋3a-c和未桥接螺旋烯5的（13）C NMR和UV吸收光谱基本相同，但与3a-c和4相比，5的摩尔旋转非常大。红移（15 nm） ）在圆二色性（C

  DOI：

  10.1021/jo016043v
• 作为产物：
  描述：

  2,13-bis(triisopropylsiloxy)methyl[7]thiaheterohelicene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]-benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  螺旋分子的对映选择性合成：脂肪酶催化的双（羟甲基）[7]硫杂杂萘的拆分

  摘要：

  脂肪酶（洋葱假单胞菌）催化外消旋2、13-双（羟甲基）二硫代[3,2-e：3'，2'-e']苯并[1,2-b：4,3-b']的酯交换反应乙酸乙烯酯在二氯甲烷中的双[1]苯并噻吩以高对映选择性进行反应，得到（P）-（+）-双（羟甲基）[7]硫杂杂庚烯（45％收率，98％ee）和相应的单乙酸（ 37％的产率）和二乙酸酯（13％的产率）。通过LiAlH 4还原单酯，得到具有80％ee的（M）-（-）-双（羟甲基）[7]硫杂杂庚烯，而二酯得到具有95％ee的相同对映异构体。外消旋烯丙二醇与南极假丝酵母的反应得到了对映体，其ee为92％。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00128-y

文献信息

• Evaluation of Stretching Properties of [7]Thiaheterohelicene Framework Called “Molecular Spring” Using AFM Force Measurements and Electrostatic State Calculations
  作者：Yoshio Nakahara、Minako Higashi、Ryoto Funayama、Yasuo Horii、Hideji Osuga、Hidefumi Sakamoto、Masato Oda、Shinpei Kado、Keiichi Kimura

  DOI：10.1246/bcsj.20140346

  日期：2015.4.15

  The stretching properties of a [7]thiaheterohelicene framework, what we call molecular spring, have not been investigated so far, despite a variety of [7]thiaheterohelicene derivatives having very interesting characteristics due to both the rigidity arising from fused benzene rings and the flexibility like a spring originating from helical structure. In this study, a novel [7]thiaheterohelicene derivative, which has a disulfide moiety for bonding to a gold-coated substrate and a carboxy group for reacting with an amino-modified probe tip at each of its end groups, was synthesized in order to elucidate the elasticity of the [7]thiaheterohelicene framework by atomic force microscopy (AFM). The AFM force measurements were carried out using two carboxy-terminated disulfide derivatives with or without a [7]thiaheterohelicene moiety, and the deviation between two kinds of force–extension curves was related to the stretching originating from the [7]thiaheterohelicene framework here. Furthermore, its elasticity was compared to that of biphenyl, which is generally known as a rigid framework, using electrostatic state calculations.

  [7]硫杂异螺旋烃框架的拉伸特性，尽管多种[7]硫杂异螺旋烃衍生物因其融合苯环带来的刚性和源自螺旋结构的弹性像弹簧一样而具有非常有趣的特性，但迄今未被研究。在本研究中，合成了一种新型的[7]硫杂异螺旋烃衍生物，其端基上具有二硫基部分以便与金涂层基材结合，及羧基以便与氨基修饰的探针头反应，以便通过原子力显微镜（AFM）阐明[7]硫杂异螺旋烃框架的弹性。利用两种羧基终止的二硫基衍生物（有或没有[7]硫杂异螺旋烃部分）进行了AFM力测量，结果表明两种力-拉伸曲线之间的偏差与[7]硫杂异螺旋烃框架的拉伸有关。此外，其弹性还与通常被认为是刚性框架的二苯进行了比较，采用了静电态计算。
• Synthesis, Structure and Properties of Bridged and Unbridged Heterohelicenes
  作者：Kazuhiko Tanaka、Yoshinori Kitahara

  DOI：10.1080/10426509908546490

  日期：1999.1

  The structure of a bridged thiaheterohelicene has been determined by X-ray crystallographic method, showing that the helicene framework exhibits significant elasticity and acts as a molecular spring.

  通过X射线晶体学方法确定了桥接硫杂杂螺旋烯的结构，表明螺旋骨架具有显着的弹性并充当分子弹簧。
• Synthesis, enzymic resolution and enantiomeric enhancement of bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicenes
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideji Osuga、Hitomi Suzuki、Yuka Shogase、Yoshinori Kitahara

  DOI：10.1039/a707196e

  日期：——

  Racemic bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene 9 has been prepared in eight steps (33% overall yield) from 2-(hydroxymethyl)benzo[1,2-b:4,3-b′]dithiophene 1. Lipase (Pseudomonas cepacia)-catalyzed transesterification of diol 9 by vinyl acetate in dichloromethane produces optically stable (P)-bis(hydroxymethyl)[7]thiaheterohelicene [(P)-9] with 98% ee along with the corresponding monoacetate [(M)-10] and the diacetate [(M)-11]. Hydrolysis of acetates (M)-10 and (M)-11 by aq. NaOH gives (M)-9 in 77% and 94% ee, respectively. In contrast, the enzymic resolution of diol 9 with Candida antarctica afforded diol (M)-9 in 92% ee. Column chromatography of optically enriched helicenediol 9 on silica gel shows an enantiomeric enhancement. A possible cause of the phenomenon is discussed.

  以 2-(羟甲基)苯并[1,2-b:4,3-b′]二噻吩 1 为原料，通过八个步骤制备了外消旋双(羟甲基)[7]噻吩 9（总收率 33%）。二氯甲烷中的乙酸乙烯酯催化脂肪酶（头孢假单胞菌）对二元醇 9 进行酯交换反应，生成了光学上稳定的(P)-双（羟甲基）[7]硫杂环己烯[(P)-9]（ee 值为 98%）以及相应的单乙酸酯[(M)-10]和二乙酸酯[(M)-11]。醋酸酯 (M)-10 和 (M)-11 在 NaOH 溶液中水解后，(M)-9 的ee值分别为 77% 和 94%。相反，用 antarctica 白色念珠菌酶解二元醇 9 得到二元醇 (M)-9，ee 值为 92%。在硅胶上对光学富集的螺旋二醇 9 进行柱层析，结果显示对映体增强。本文讨论了造成这种现象的可能原因。
• Tanaka Kazuhiko, Osuga Hideji, Shogase Yuka, Suzuki Hitomi, Tetrahedron Lett., 36 (1995) N 6, S 915-918
  作者：Tanaka Kazuhiko, Osuga Hideji, Shogase Yuka, Suzuki Hitomi

  DOI：——

  日期：——
• Elongation and Contraction of Molecular Springs. Synthesis, Structures, and Properties of Bridged [7]Thiaheterohelicenes
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideji Osuga、Yoshinori Kitahara

  DOI：10.1021/jo016043v

  日期：2002.3.1

  A series of bridged [7]thiaheterohelicenes 3a-c and 4 with a variety of helical pitches have been prepared from racemic and optical pure 2,13-bis(hydroxymethyl)dithieno[3,2-e:3',2'-e']benzo[1,2-b:4,3-b']bis[1]benzothiophene (1) in order to investigate the helical structures in solution. Recrystallizations of (PM)-3a, (PM)-3b, (PM)-3c, and (P)-4 from hexane-dichloromethane gave crystals suitable for

  由外消旋和光学纯的2,13-双（羟甲基）二硫代[3,2-e：3'，2'-e]制备了一系列具有各种螺旋螺距的桥联[7]硫杂杂环烯化合物3a-c和4为了研究溶液中的螺旋结构，使用了']苯并[1,2-b：4,3-b']双[1]苯并噻吩（1）。从己烷-二氯甲烷中重结晶（PM）-3a，（PM）-3b，（PM）-3c和（P）-4，得到适用于X射线晶体学的晶体，而（PM）-4用苯重结晶，得到化学计量为（PM-4）（4）。（C（6）H（6））的夹杂物。（PM）-3a-c，（PM-4）（4）。（C（6）H（6））和（P）-4的X射线分析表明，末端噻吩环之间的二面角螺旋框架的变化范围从22度（4度）到59度（3c）明显不同。这表示增加了37度或168％。尽管桥接螺旋3a-c和未桥接螺旋烯5的（13）C NMR和UV吸收光谱基本相同，但与3a-c和4相比，5的摩尔旋转非常大。红移（15 nm） ）在圆二色性（C