methyl 6α-hydroxypenicillanate | 17997-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6α-hydroxypenicillanate
• 英文别名: methyl 6α-chloropenicillane；6α-chloro-penicillanic acid methyl ester；6-Chlor-penicillansaeure-methylester；Methyl 6α-Chlorpenicillanat；methyl (2S,5R,6S)-6-chloro-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 17997-81-8
• 化学式: C₉H₁₂ClNO₃S
• 分子量: 249.718
• InChiKey: VLPXPPIGKPMYHL-KZLJYQGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6α-hydroxypenicillanate 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-6-azidocarbonyl-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-[1,4]thiazine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  与青霉素有关的研究。第I部分.6-α-氯青花酸及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  由6-β-氨基青霉酸的脱氨基反应制备6-α-氯青霉酸的方法已得到改进，并且表明反应是通过6-氮杂青霉酸来进行的。从6-β-氨基青霉苄酯与亚硝酸的反应中已分离出6-氮杂青杨酸苄酯。甲基6-α-chloropenicillanate重排为6-叠氮羰基-2,3-二氢-3-小号甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与叠氮化钠NN二甲基甲酰胺和2,3-二氢3 S，6-二甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与甲醇钠的甲醇溶液。6-α-氯Openicillanic酸经历类似的重排。

  DOI：

  10.1039/j39680002533
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基青霉烷酸 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 methyl 6α-hydroxypenicillanate
  参考文献：
  名称：

  与青霉素有关的研究。第I部分.6-α-氯青花酸及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  由6-β-氨基青霉酸的脱氨基反应制备6-α-氯青霉酸的方法已得到改进，并且表明反应是通过6-氮杂青霉酸来进行的。从6-β-氨基青霉苄酯与亚硝酸的反应中已分离出6-氮杂青杨酸苄酯。甲基6-α-chloropenicillanate重排为6-叠氮羰基-2,3-二氢-3-小号甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与叠氮化钠NN二甲基甲酰胺和2,3-二氢3 S，6-二甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与甲醇钠的甲醇溶液。6-α-氯Openicillanic酸经历类似的重排。

  DOI：

  10.1039/j39680002533

文献信息

• Studies related to penicillins. Part IV. The rearrangement of penicillanic acid derivatives to 1,4-thiazepines
  作者：J. P. Clayton、R. Southgate、B. G. Ramsay、R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/j39700002089

  日期：——

  6α-chloropenicillanate rearranges to methyl (3S)-6-chloro-2,3,4,7-tetrahydro-2,2-dimethyl-7-oxo-1,4-thiazepine-3-carboxylate when treated with antimony pentachloride in dichloromethane. Under similar conditions methyl penicillanate and methyl 6β-phthalimidopenicillanate undergo analogues isomerisations. The racemic α-isomer of 4-methoxycarbonyl-5,5-dimethyl-α-phthalimidothiazolidine-2-acetic acid is converted

  用五氯化锑处理时，6α-氯青霉酸甲酯重新排列为（3 S）-6-氯-2,3,4,7-四氢-2,2-二甲基-7-氧代-1,4-噻氮平-3-羧酸甲酯在二氯甲烷中。在相似的条件下，青霉酸甲酯和6β-邻苯二甲酰亚胺基Openicillalate甲基经历类似物异构化。4-甲氧基羰基-5,5-二甲基-α-邻苯二甲噻唑烷-2-乙酸的外消旋α-异构体转化为甲基（3 RS）-2,3,4,7-四氢-2,2-二甲基-7 -氧代-6-邻苯二甲酰亚胺基-1,4-硫氮杂-3-羧酸酯，通过苯中的磷酰氯处理。
• Nucleophilic SN2 displacements on penicillin-6- and cephalosporin-7- triflates; 6β-iodopenicillanic acid, a new β-lactamase inhibitor
  作者：John E.G. Kemp、Michael D. Closier、Subramanian Narayanaswami、Mark H. Stefaniak

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88017-8

  日期：1980.1

  Triflate or nonaflate esters of alkyl 6α (or β) hydroxypenicillanates are substituted (with inversion) by the soft nucleophiles iodide, bromide, chloride, azide, arylselenoxide,1 thiocyanate, thiols, and thiolacids; carbon nucleophiles fail. Methoxide (hard) attacks the lactam bond, opening both rings to give a known11 1,4 thiazine. Iodide substitutes 7α-trifloxycephalosporins, giving 7β-iodocephalosporins

  烷基6α（或β）羟基青霉酸酯的三氟甲磺酸酯或壬酸酯，被柔软的亲核试剂碘化物，溴化物，氯化物，叠氮化物，芳基硒氧化物，1硫氰酸盐，硫醇和硫醇盐取代（有反相）；碳亲核试剂失效。甲氧化物（硬）攻击内酰胺键，打开两个环，得到一个已知的11 1,4噻嗪。碘化物替代7α-三氟头孢菌素，得到7β-碘头孢菌素。
• Process for preparing penicillanic acid 1,1-dioxide derivatives and certain intermediates useful therein
  申请人：PFIZER INC.

  公开号：EP0061315A1

  公开（公告）日：1982-09-29

  A process for the preparation of penicillanic acid 1,1-dioxide derivatives of the formula:- wherein X is Cl, Br, I or OSO2R1 where R1 is C1-C6 alkyl or C6H4R2 where R2 is H, Cl, Br, l, NO2, C1-C3 alkyl or C1-C3 alkoxy, by reducing a compound of the formula wherein X is as defined for formula (I), n is zero, 1 or 2; Y and Z are each Cl, Br or l, orY is H and Z is selected from Cl, Br, l, C≡N- (isocyano) and SCN- (isothiocyanato), or Y is SeC6H4R2 is as defined for formula (I), and Z is Cl or Br; with a specified reducing agent, followed by oxidation of a compound (VI) in which n is 0 or 1. The compounds (I) are intermediates for the production of valuable antibiotics. Also included are certain novel intermediates particularly those of the formula :- wherein X is Cl, Br, I or OSO2R1 where R' is C1-C6 alkyl or C6HaR2 where R2 is H, Cl, Br, l, NO2, C1-C3 alkyl or C1-C3 alkoxy; n is zero, 1 or2; Y1 is H and Z1 is C≡N- or SCN-, or Y1 is SeC6H4R2 and Z1 is Cl or Br, and R2 is H, Cl, Br, l, NO2, C1-C3 alkyl or C1-C3 alkoxy.

  一种制备青霉烷酸 1,1-二氧化物衍生物的工艺，其式为 式中 X 为 Cl、Br、I 或 OSO2R1（其中 R1 为 C1-C6 烷基）或 C6H4R2（其中 R2 为 H、Cl、Br、l、NO2、C1-C3 烷基或 C1-C3 烷氧基），通过还原式化合物 其中 X 如式 (I) 所定义，n 为 0、1 或 2；Y 和 Z 分别为 Cl、Br 或 l，或 Y 为 H，Z 选自 Cl、Br、l、C≡N-（异氰酸基）和 SCN-（异硫氰酸基），或 Y 是 SeC6H4R2，如式（I）所定义，Z 是 Cl 或 Br；用指定的还原剂，然后氧化其中 n 为 0 或 1 的化合物（VI）。 化合物（I）是生产有价值抗生素的中间体。此外，还包括某些新型中间体，特别是式如下的中间体 其中 X 是 Cl、Br、I 或 OSO2R1，其中 R' 是 C1-C6 烷基或 C6HaR2，其中 R2 是 H、Cl、Br、l、NO2、C1-C3 烷基或 C1-C3 烷氧基；n 是 0、1 或 2；Y1 是 H，Z1 是 C≡N- 或 SCN-，或 Y1 是 SeC6H4R2，Z1 是 Cl 或 Br，R2 是 H、Cl、Br、l、NO2、C1-C3 烷基或 C1-C3 烷氧基。
• Pant, Chandra M.; Steele, John; Stoodley, Richard J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 595 - 602
  作者：Pant, Chandra M.、Steele, John、Stoodley, Richard J.

  DOI：——

  日期：——
• Denerley,P.M.; Thomas,E.J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 3175 - 3184
  作者：Denerley,P.M.、Thomas,E.J.

  DOI：——

  日期：——