2-aminoethoxydiphenyl borate | 15614-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-aminoethoxydiphenyl borate
• 英文别名: 2-aminoethyl diphenylborinate；B,B-Diphenyl-boroxazolidin；2,2-Diphenyl-1,3,2-oxazaborolidine internal salt；2,2-diphenyl-1-oxa-3-azonia-2-boranuidacyclopentane
• CAS: 15614-89-8
• 化学式: C₁₄H₁₆BNO
• 分子量: 225.098
• InChiKey: QKVRQZFQCGZLDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.16
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-aminoethoxydiphenyl borate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.67h， 以75%的产率得到二苯基硼酸酐
  参考文献：
  名称：

  有机硼催化多米诺反应的机理：硼酸催化2,3-环氧醇区域选择性氯酰化反应的动力学和计算研究

  摘要：

  提出了对硼酸催化2，3-环氧醇进行氯酰化反应的机理的研究。在这种不寻常的催化方式下，硼酸会活化底物，使其与亲核试剂（氯化物使环氧化物开环）和亲电子试剂（所形成的醇盐进行O-酰化）相继反应。通过原位FTIR光谱获得的数据的反应进程动力学分析与涉及氯醇衍生的硼酸酯的营业额限制酰化的机理是一致的。对芳酰氯取代对反应速率的影响的研究进一步支持了该提议。动力学实验还揭示了氯化物浓度对反应速率的影响，并表明催化剂受到氯酰化反应产物的抑制。使用计算模型来深入了解有机硼催化剂对环氧化物开环和酰化步骤的区域选择性的影响。如实验观察到的，密度泛函理论计算为C-3处的选择性氯解和O-1处的苯甲酰化提供了一条可行的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02702
• 作为产物：
  描述：

  三苯基硼烷 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-aminoethoxydiphenyl borate
  参考文献：
  名称：

  Kliegel,W.; Becker,H., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 2067 - 2089

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  L-(+)-arabinose 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 silver(l) oxide 、 2-aminoethoxydiphenyl borate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 p-methoxyphenyl 3-O-(2′,3′,4′-tri-O-acetyl-β-D-fucopyranosyl)-α-L-arabinopyranoside 、 p-methoxyphenyl 4-O-(2′,3′,4′-tri-O-acetyl-β-D-fucopyranosyl)-α-L-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Organoboron-Promoted Regioselective Glycosylations in the Synthesis of a Saponin-Derived Pentasaccharide from Spergularia ramosa

  摘要：

  Organoboron-mediated regioselective glycosylations were employed as key steps in the total synthesis of a branched pentasaccharide from a saponin natural product. The ability to use organoboron activation to differentiate OH groups in an unprotected glycosyl acceptor, followed by substrate-controlled reactions of the obtained disaccharide, enabled a streamlining of the synthesis relative to a protective group-based approach. This study revealed a matching/mismatching effect of the relative configuration of donor and acceptor on the efficiency of a regioselective glycosylation reaction, a problem that was solved through the development of a novel boronic acid-amine copromoter system for glycosyl acceptor activation.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00950

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl chlorides with O, N-chelate stabilized diarylborinates
  作者：Nan Zhang、Chen Wang、Gang Zou、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.013

  日期：2017.8

  diarylborinic acids in palladium catalyzed Suzuki coupling of aryl chlorides. 3-Dimethylaminopropyl diarylborinates (B-5a), featuring a six-membered O, N-chelated boron ring that was confirmed by single crystal X-ray diffraction, displayed a delicately balanced stability and reactivity. Their cross-coupling with structurally various aryl chlorides could be effected as efficiently as that of the parent diarylborinic

  已经制备了一系列O，N-螯合的二芳基硼酸酯，并且在钯催化的芳基氯化物的Suzuki偶联中作为氧不稳定的二芳基硼酸的芳基硼替代物进行了测试。3-二甲基氨基丙基二芳基硼酸酯（B-5a）具有六元O，N螯合的硼环，该环经单晶X射线衍射确认，显示出微妙的平衡稳定性和反应性。通过使用0.1〜1mol％的Pd（OAc）2 / IPr / P（OPh）3作为催化剂体系，它们可以与母体二芳基硼酸的交联效率达到与母体二芳基硼酸的交联效率一样高，从而在其中提供相应的联芳基。好到极好的产量。
• A Bond-Weakening Borinate Catalyst that Improves the Scope of the Photoredox α-C–H Alkylation of Alcohols
  作者：Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Kentaro Sakai

  DOI：10.1055/s-0040-1707114

  日期：2020.8

  functionalization reactions is currently a major challenge in organic synthesis. In this paper, a novel bond-weakening catalyst that recognizes the hydroxy group of alcohols through formation of a borate is described. An electron-deficient borinic acid–ethanolamine complex enhances the chemical yield of the α-C–H alkylation of alcohols when used in conjunction with a photoredox catalyst and a hydrogen

  催化剂控制的，位点选择性的C（sp 3）–H官能化反应的发展目前是有机合成中的主要挑战。在本文中，描述了一种新型的键弱化催化剂，该催化剂通过形成硼酸盐来识别醇的羟基。与可见光照射下的光氧化还原催化剂和氢原子转移催化剂结合使用时，缺电子的硼酸-乙醇胺络合物可提高醇类α-CH烷基化的化学收率。该三元杂化催化剂体系可以例如应用于富含官能团的肽。
• 2-(N-Alkylamino)-1-(trifluoroacetimidoyl)vinyl ketone derivatives as potential reagents in heterocyclic synthesis
  作者：L. S. Vasil’ev、M. A. Prezent、A. V. Ignatenko、V. A. Dorokhov

  DOI：10.1007/s11172-008-0336-9

  日期：2008.11

  A reaction of 3-acetyl-4-amino-5,5,5-trifluoropent-3-en-2-one diphenylboron chelate and ammonia or primary amines affords 4-amino- or 4-alkylamino-3-trifluoroacetimidoylpent-3-en-2-ones, new reagents which can be used for the synthesis of pyrimidines with trifluoromethyl group.

  3-乙酰基-4-氨基-5,5,5-三氟戊-3-烯-2-酮二苯基硼配合物与氨或伯胺反应，得到4-氨基或4-烷基氨基-3-三氟乙脒基戊-3-烯-2-酮，这些新试剂可用于三氟甲基嘧啶的合成。
• Frustrated Lewis Pair Polymers as Responsive Self-Healing Gels
  作者：Meng Wang、Fabio Nudelman、Rebecca R. Matthes、Michael P. Shaver

  DOI：10.1021/jacs.7b07725

  日期：2017.10.11

  between Lewis acids and bases in frustrated Lewis pairs (FLPs), where latent reactivity makes these reagents transformative in small molecule activations and metal-free catalysis. However, their use as a platform for developing materials chemistry is unexplored. Here we report a fully macromolecular FLP, built from linear copolymers that containing either a sterically encumbered Lewis base or Lewis acid

  空间体积阻止路易斯酸和碱在受挫路易斯对 (FLP) 中形成强键，其中潜在的反应性使这些试剂在小分子活化和无金属催化中发生转化。然而，它们作为开发材料化学的平台的用途尚未得到探索。在这里，我们报告了一种完全大分子 FLP，由线性共聚物构建，该共聚物包含空间阻碍的路易斯碱或路易斯酸作为侧链官能团。目标官能共聚物是通过苯乙烯与设计的含硼或磷单体的受控自由基共聚制备的。B-和P-官能化聚苯乙烯的混合物不反应，功能单体的空间体积阻止了有利的路易斯酸碱相互作用。添加小分子（偶氮二羧酸二乙酯）促进快速网络形成，交联反应性聚合物链。由此产生的凝胶是动态的，可以自我修复，是热响应的，并且可以通过凝胶后处理重新成型。
• Synthesis of Borinic Acids and Borinate Adducts Using Diisopropylaminoborane
  作者：Ludovic Marciasini、Bastien Cacciuttolo、Michel Vaultier、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01620

  日期：2015.7.17

  situ formation of aryl Grignard under Barbier condition and diisopropylaminoborane as boron source allows a complete control of the addition onto the boron electrophile. Analytically pure borinic acid derivatives were produced at the gram scale without column chromatography and isolated as borinates adducts, with ethanolamine or 8-hydroxyquinoline, after workup.

  在Barbier条件下原位形成芳基格氏试剂，并用二异丙基氨基硼烷作为硼源，可以完全控制向亲电硼的添加。在没有柱色谱的情况下，以克级产生分析纯的硼酸衍生物，并在后处理后与乙醇胺或8-羟基喹啉分离为硼酸酯加合物。