(-)-3-(benzyloxy)-7,8-didehydro-4,5α-epoxy-N-methylmorphinan-6-one | 32537-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (-)-3-(benzyloxy)-7,8-didehydro-4,5α-epoxy-N-methylmorphinan-6-one
• 英文别名: 3-benzyloxy-4,5α-epoxy-17-methyl-morphin-7-en-6-one；6-Oxo-benzylmorphine；(4R,4aR,7aR,12bS)-3-methyl-9-phenylmethoxy-1,2,4,4a,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-7-one
• CAS: 32537-69-2
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₃
• 分子量: 373.452
• InChiKey: PQORVHDYUUYHSR-VBVDBJQASA-N

物化性质

• 沸点：
  556.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-(benzyloxy)-7,8-didehydro-4,5α-epoxy-N-methylmorphinan-6-one 在 ammonium chloride 、 苯基三甲基氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 6-(p-toluenesulfonylhydrazone) of 8
  参考文献：
  名称：

  由吗啡合成3-烷氧基-7,8-二氢4-羟基-N-甲基吗啡喃-6-酮。新型A和C环功能化吗啡的中间体。（鸦片生物碱的化学，第XXII部分）†

  摘要：

  铯辅助吗啡的苄基化（1）以高收率得到3- O-苄基吗啡（3），从而方便地合成了3-苄氧基-7,8-二氢-4-甲氧基-N-甲基吗啡喃-6-（8）。这是通过3的Oppenauer氧化，然后分别进行4,5α-环氧开环和甲基化来完成的。此序列中的关键步骤，即。具有保留的7,8-双键的还原性环氧开环也可以应用于可待因酮（4），定量地获得蒂巴因酮-A（6）。3的低产合成霍夫曼降解产物16和17可以解释涉及经典过程的过程。

  DOI：

  10.1002/recl.19861051205
• 作为产物：
  描述：

  3-O-苄吗啉 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 环己酮 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到(-)-3-(benzyloxy)-7,8-didehydro-4,5α-epoxy-N-methylmorphinan-6-one
  参考文献：
  名称：

  由吗啡合成3-烷氧基-7,8-二氢4-羟基-N-甲基吗啡喃-6-酮。新型A和C环功能化吗啡的中间体。（鸦片生物碱的化学，第XXII部分）†

  摘要：

  铯辅助吗啡的苄基化（1）以高收率得到3- O-苄基吗啡（3），从而方便地合成了3-苄氧基-7,8-二氢-4-甲氧基-N-甲基吗啡喃-6-（8）。这是通过3的Oppenauer氧化，然后分别进行4,5α-环氧开环和甲基化来完成的。此序列中的关键步骤，即。具有保留的7,8-双键的还原性环氧开环也可以应用于可待因酮（4），定量地获得蒂巴因酮-A（6）。3的低产合成霍夫曼降解产物16和17可以解释涉及经典过程的过程。

  DOI：

  10.1002/recl.19861051205

文献信息

• Methods for making 3-O protected morphinones and 3-O-protected morphinone dienol carboxylates
  申请人：EURO-CELTIQUE S.A.

  公开号：EP1864987A2

  公开（公告）日：2007-12-12

  The present invention relates to a method for making a compound of formula (II): comprising, allowing a compound of formula (I): to react in the presence of a compound of formula R1SR2 and a chlorine-containing reagent under conditions sufficient to make the compound of formula (II); wherein R1 and R2 are each independently -(C1-C20)alkyl, -(C3-C8)cycloalkyl or -phenyl; and R3 is a protecting group.

  本发明涉及一种制造式（II）化合物的方法： 包括：允许式（I）化合物： 在足以制得式(II)化合物的条件下，在式 R1SR2 化合物和含氯试剂存在下反应； 其中 R1 和 R2 各自独立地为-(C1-C20)烷基、-(C3-C8)环烷基或-苯基；以及 R3 是保护基团。
• Methods for making 3-O-protected morphinones and 3-O-protected morphinone dienol carboxylates
  申请人：EURO-CELTIQUE S.A.

  公开号：EP2194059A2

  公开（公告）日：2010-06-09

  The present invention relates to a method for making a compound of formula (II): comprising, allowing a compound of formula (I): to react in the presence of a compound of formula R1SR2 and a chlorine-containing reagent under conditions sufficient to make the compound of formula (II); wherein R1 and R2 are each independently -(C1-C20)alkyl, -(C3-C8)cycloalkyl or -phenyl; and R3 is a protecting group.

  本发明涉及一种制造式（II）化合物的方法： 包括：允许式（I）化合物： 在足以制得式(II)化合物的条件下，在式 R1SR2 化合物和含氯试剂存在下反应； 其中 R1 和 R2 各自独立地为-(C1-C20)烷基、-(C3-C8)环烷基或-苯基；以及 R3 是保护基团。
• Seki,I., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1970, vol. 18, p. 671 - 676
  作者：Seki,I.

  DOI：——

  日期：——
• METHODS FOR MAKING 3-O-PROTECTED MORPHINONES AND 3-O-PROTECTED MORPHINONE DIENOL CARBOXYLATES
  申请人：EURO-CELTIQUE S.A.

  公开号：EP1711502B1

  公开（公告）日：2008-08-27
• Methods for Making 3-O-Protected Morphinones and 3-O-Protected Morphinone Dienol Carboxylates
  申请人：Stumpf Andreas

  公开号：US20080146804A1

  公开（公告）日：2008-06-19

  Disclosed are methods for making aldehydes and ketones comprising allowing the corresponding primary or secondary alcohol to react in the presence of trichoroisocyanuric acid, a compound of formula R 1 SR 2 and a base. In one embodiment, the alcohol is a compound of formula (I): wherein R 3 is a protecting group. Also disclosed are methods for making 3-O-protected morphine dienol carboxylates comprising allowing a compound of formula (I) to oxidize in the presence of a chlorine-containing compound and a compound of formula R 1 SR 2 ; and allowing the product of the oxidation step to react with an acylating agent.