(S)-(+)-methyl β-formylisobutyrate | 110773-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-(+)-methyl β-formylisobutyrate
• 英文别名: (S)-methyl 2-methyl-4-oxobutanoate；methyl (S)-2-methyl-4-oxobutanoate；(S)-methyl 2-methyl-4-oxobutyrate；methyl (2S)-2-methyl-4-oxobutanoate
• CAS: 110773-66-5
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: MEHIMRNYHHEUFC-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-methyl β-formylisobutyrate 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到dimethyl (E,5S)-5-methylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的α-取代的丙烯酰基衍生物的对映选择性反马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。

  摘要：

  已经开发出铑催化的α-取代的丙烯酸酯/丙烯酰胺的不对称抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用Rh /（S，S）-DTBM-YanPhos络合物，可以高收率（最高94％收率）和高对映选择性（最高96％ee）获得一系列β-手性线性醛。该方法的实用性通过克级反应和简明的合成方法制备，证明了手性γ-丁内酯的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04624
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-methylpent-4-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (S)-(+)-methyl β-formylisobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ-Amino Esters via Mn-Mediated Radical Addition to Chiral γ-Hydrazonoesters

  摘要：

  Highly stereoselective Mn-mediated couplings of alkyl iodides with chiral N-acylhydrazones bearing ester functionality afford a series of gamma-hydrazino esters, including gamma-substituted, alpha,gamma-disubstituted, and alpha,alpha,gamma-trisubstituted examples. In contrast to prior work with chiral N-acylhydrazones, high stereoselectivity was observed even in the absence of Lewis acid. Microwave-assisted acylation with trifluoroacetic anhydride and reductive N-N bond cleavage provided the gamma-amino ester functionality in a synthetically useful N-TFA-protected form.

  DOI：

  10.1021/ol802932v

文献信息

• Asymmetric hydroformylation catalyzed by homogeneous and polymer-supported platinum complexes containing chiral phosphine ligands
  作者：Giovanni Parrinello、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00257a036

  日期：1987.11

  Hydroformylation de styrene, isobutyl-4styrene, vinyl-2 et methoxy-6 vinyl-2-naphtalenes, acetate de vinyle, methacrylate de methyle, norbornene, en presence de chlorure stanneux et en presence d'orthoformiate de triethyle

  加氢甲酰化脱苯乙烯、异丁基-4 苯乙烯、乙烯基-2 和甲氧基-6 乙烯基-2-萘、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、降冰片烯、氯化物 stanneux 和三乙基正甲酸酯的存在
• Hydride reduction of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds using chiral organic catalysts
  申请人：MacMillan David

  公开号：US20060161024A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze the 1,4-hydride reduction of an α,β-unsaturated carbonyl compound. The α,β-unsaturated carbonyl compound may be an aldehyde or cyclic ketone, and the hydride donor may be a dihydropyridine. The reaction is enantioselective, and proceeds with a variety of hydride donors, catalysts, and substrates. The invention also provides compositions effective in carrying out the 1,4-hydride addition of α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  非金属手性有机催化剂被用于催化α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物还原。α，β-不饱和羰基化合物可以是醛或环酮，氢化物供体可以是二氢吡啶。该反应是对映选择性的，并且可以使用多种氢化物供体、催化剂和底物进行。该发明还提供了用于进行α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物加成的有效组合物。
• Enantioselective Organocatalytic Hydride Reduction
  作者：Stéphane G. Ouellet、Jamison B. Tuttle、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja043834g

  日期：2005.1.1

  The first enantioselective organocatalytic hydride reduction has been accomplished. The use of iminium catalysis has provided a new organocatalytic strategy for the enantioselective reduction of beta,beta-substituted alpha,beta-unsaturated aldehydes to generate beta-stereogenic aldehydes. The use of imidazolidinone 2 as the asymmetric catalyst has been found to mediate the transfer of hydrogen to a

  第一次对映选择性有机催化氢化物还原已经完成。亚胺催化剂的使用为β,β-取代的α,β-不饱和醛的对映选择性还原生成β-立体醛提供了一种新的有机催化策略。已发现使用咪唑烷酮 2 作为不对称催化剂可介导氢从 Hantzsch 乙酯到一大类烯醛底物的转移。催化剂 2 在选择性 E-烯烃还原之前加速 EZ 异构化的能力允许在这个操作简单的协议中实施几何不纯的烯醛。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Functionalized 1,1-Disubstituted Olefins
  作者：Xiao Wang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja2092689

  日期：2011.11.30

  The first method for the highly enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,1-disubstituted olefins has been developed. By employing either of the P-chirogenic phosphine ligands BenzP* and QuinoxP*, linear aldehydes with β-chirality can be prepared in a highly enantioselective fashion with good chemo- and regioselectivities.

  已开发出第一种对 1,1-二取代烯烃进行高度对映选择性的铑催化加氢甲酰化的方法。通过使用 P-手性膦配体 BenzP* 和 QuinoxP* 中的任一个，可以以高度对映选择性的方式制备具有 β-手性的线性醛，并具有良好的化学和区域选择性。
• Influence of the ester group during the enantioselective methylation of α-aldehyde esters via their chiral oxazolidine derivatives
  作者：Claude Agami、Franç¸ois Couty

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96806-0

  日期：1987.1

  Depending on the nature of the ester group, fair asymmetric induction (ee's up to 82%) can be attained in the title reaction.

  根据酯基的性质，可以在标题反应中获得公平的不对称诱导（ee高达82％）。