(S)-4-((2R,5R,6S)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl)pentan-4-olide | 67249-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (S)-4-((2R,5R,6S)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl)pentan-4-olide
• 英文别名: (5S)-5-[(2R,5R,6S)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]-5-methyloxolan-2-one
• CAS: 67249-46-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: XHURDJBEHQXNAF-JULQROHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((2R,5R,6S)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl)pentan-4-olide 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 3 A molecular sieve 、 dicyclohexylmagnesium bromide 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 178.78h， 生成 盐霉素
  参考文献：
  名称：

  Kocienski, Philip J.; Brown, Richard C. D.; Pommier, Agnes, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 1, p. 9 - 40

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  盐霉素 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到(S)-4-((2R,5R,6S)-5-ethyl-5-hydroxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl)pentan-4-olide
  参考文献：
  名称：

  高度立体控制的聚醚抗生素沙利霉素的全合成。40-甲氧基苄基的关键作用；（mpm）羟基官能团保护基

  摘要：

  沙利霉素是通过D1-葡萄糖，D-甘露醇和L-乳酸乙酯经C1-C9，C10-C17和C18-C30片段的偶联而合成的。苄型保护基以及区域和立体选择性反应起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80703-0

文献信息

• Completely stereocontrolled synthesis of the right fragment of salinomycin, a polyether antibiotic, by means of the chelation-controlled grignard reaction
  作者：Yuji Oikawa、Kiyoshi Horita、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98547-2

  日期：——

  (), an ionophorous polyether antibiotic, the γ-lactone () corresponding to the C-21∼C-30 fragment (the right fragment) of was synthesized from D-mannitol and ethyl L-lactate as chiral starting materials. The complete stereocontrol for the construction of new chiral centers has been achieved by means of the chelation-controlled Grignard reaction and the tetrahydropyran synthesis via the acid catalyzed

  在我们对离子载体聚醚抗生素salinomycin（）的综合研究过程中，由D-甘露醇和乙基L-合成了与C-21〜C-30片段（右片段）相对应的γ-内酯（）。乳酸为手性原料。通过螯合控制的格氏反应和经由酸催化的环氧化物开环的四氢吡喃合成，已经实现了用于构建新的手性中心的完全立体控制。
• Highly stereocontrolled total synthesis of the polyether antibiotic salinomicin. II. Synthesis of right (C18-C30) segments from D-glucose, D-mannitol, and ethyl L-lactate.
  作者：Kiyoshi HORITA、Satoshi NAGATO、Yuji OIKAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1705

  日期：——

  (S)-4[(2R, 5R, 6S)-5-Ethyl-5-hydroxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl]pentan-4-olide (5), an alkaline degradation product of salinomycin (1), was synthesized with complete stereoselectivity from D-mannitol and ethyl L-lactate.Compound 5 was then converted to (3R, 4S, 7S)-7-[(2R, 5R, 6S)]-5-ethyl-5-methoxymethoxy-6-methyltetrahydropyran-2-yl]-4, 7-bismethoxymethoxy-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)oct-1-yne (3), a C18-C30 segment of 1, via Sharpless asymmetric epoxidation. Another C18-C30 segment, (R)-3-[2RS, 5S]-5-[(2R, 5R, 6S)-5-benzyloxy-5-ethyl-6-methyltetrahydropyran-2-yl]-2-methoxy-5-methyltetrahydrofuran-2-yl]-3-(4-methoxybenzyloxy)prop-1-yne (4), was synthesized more conveniently via coupling between a C19-C22 fragment prepared starting from D-glucose and a C23-C30 fragment prepared starting from D-mannitol and ethyl L-lactate.

  (S)-4[(2R, 5R, 6S)-5-乙基-5-羟基-6-甲基四氢呋喃-2-基]戊酸内酯（5），是沙利霉素（1）的碱性降解产物，能够从D-甘露醇和乙基L-乳酸中以完全立体选择性合成。随后，将化合物5转化为（3R，4S，7S）-7-[(2R，5R，6S)]-5-乙基-5-甲氧基甲氧基-6-甲基四氢呋喃-2-基]-4,7-双甲氧基甲氧基-3-（四氢呋喃-2-氧基）辛-1-炔（3），这是1的C18-C30片段，通过Sharpless不对称环氧化反应获得。另一个C18-C30片段（R）-3-[2RS，5S]-5-[(2R，5R，6S)-5-苄氧基-5-乙基-6-甲基四氢呋喃-2-基]-2-甲氧基-5-甲基四氢呋喃-2-基]-3-(4-甲氧基苄氧基)丙-1-炔（4），则通过将一个自D-葡萄糖出发制备的C19-C22片段与一个自D-甘露醇和乙基L-乳酸出发制备的C23-C30片段结合而更方便地合成。
• Highly stereocontrolled total synthesis of the polyether antibiotic salinomycin. IV. Chemical degradation of salinomycin for the structure confirmation of synthetic key intermediates.
  作者：Kiyoshi HORITA、Satoshi NAGATO、Yuji OIKAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1726

  日期：——

  In order to confirm the structures of some key intermediates employed in the total synthesis of salinomycin (1), natural 1 was cleaved into C1-C9, C10-C30, C10-C17, C21-C30, and C19-C30 segments.

  为了确认盐霉素(1)全合成中使用的一些关键中间体的结构，将天然1切割成C1-C9、C10-C30、C10-C17、C21-C30和C19-C30片段。
• Highly stereocontrolled total synthesis of the polyether antibiotic salinomycin. III. Total synthesis of salinomycin via coupling of C1-C9, C10-C17, and C-18-C30 segments.
  作者：Kiyoshi HORITA、Yuji OIKAWA、Satoshi NAGATO、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1717

  日期：——

  The polyether antibiotic salinomycin was synthesized via coupling between the C10-C17 aldehyde, (2R, 4S, 5S, 6S, 7R)-6-ethyl-5, 7-isopropylidenedioxy-2, 4-dimethylnonanal, and C18-C30 acetylenes, for example, (3R, 4R, 7S)-4, 7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-[(2R, 5R, 6S)-5-ethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)-6-methyltetra-hydropyran-2-yl]-3-(4-methoxybenzyloxy)oct-1-yne, followed by the aldol condensation with the C1-C9 segment, (R)-2-[(2R, 5S, 6R)-6-[(R)-1-formylethyl]-5-methyltetrahydropyran-2-yl]butanoic acid. In this total synthesis, protection of hydroxy groups with the 4-methoxybenzyl group played an important role.

  聚醚抗生素沙林霉素是通过 C10-C17 醛、(2R, 4S, 5S, 6S, 7R)-6-ethyl-5, 7-isopropylidenedioxy-2, 4-dimethylnonanal 与 C18-C30 乙炔基（例如，(3R, 4R, 7S)-4, 7-双(叔丁基二甲基硅氧基)-7-[(2R. 5R, 6S)-5-ethyl-5-(4- 甲氧基苄氧基)-6-甲基四氢吡喃-2-基]-3-(4-甲氧基苄氧基)-6-甲基四氢吡喃-2-基]之间的偶联合成的、5R，6S）-5-乙基-5-(4-甲氧基苄氧基)-6-甲基四氢吡喃-2-基]-3-(4-甲氧基苄氧基)辛-1-炔，然后与 C1-C9 段的(R)-2-[(2R，5S，6R)-6-[(R)-1-甲酰基乙基]-5-甲基四氢吡喃-2-基]丁酸进行醛醇缩合。在整个合成过程中，用 4-甲氧基苄基保护羟基起了重要作用。
• HORITA, KIYOSHI;NAGATO, SATOSHI;OIKAWA, YUJI;YONEMITSU, OSAMU, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N, C. 1705-1716
  作者：HORITA, KIYOSHI、NAGATO, SATOSHI、OIKAWA, YUJI、YONEMITSU, OSAMU

  DOI：——

  日期：——