(E)-pent-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate | 781-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-pent-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: [(E)-pent-3-enyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 781-06-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: GXKUNUBYXMRKLJ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-pent-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate 在 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (E)-hept-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  （+）-戊烯的不对称全合成

  摘要：

  通过（+）-香茅醛制得的烯丙基重氮底物的串联环加成反应实现了（+）-戊烯的立体选择性全合成。重氮官能团和烯基之间的初始分子内[2 + 3]环加成反应在环加成中间体中立即失去氮分子后产生了三亚甲基甲烷（TMM）中间体。TMM随后与烯烃的[2 + 3]环加成反应选择性地产生了角熔融的三喹烷结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.095
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-pent-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  （+）-戊烯的不对称全合成

  摘要：

  通过（+）-香茅醛制得的烯丙基重氮底物的串联环加成反应实现了（+）-戊烯的立体选择性全合成。重氮官能团和烯基之间的初始分子内[2 + 3]环加成反应在环加成中间体中立即失去氮分子后产生了三亚甲基甲烷（TMM）中间体。TMM随后与烯烃的[2 + 3]环加成反应选择性地产生了角熔融的三喹烷结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.095

文献信息

• A detailed investigation of the aza-Prins reaction
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. J. Guesné、Robert J. Parker、John Skidmore、Richard A. Stephenson、Mike B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b915797b

  日期：——

  The development of a Lewis acid-promoted aza-Prins reaction to form piperidines and pyrrolidines is described. Indium trichloride has been found to be a highly successful and mild Lewis acid for promoting this reaction. A thorough mechanistic investigation is described, including the factors that influence the formation of the 5- or 6-membered ring product(s).

  本文描述了Lewis酸促进的aza-Prins反应的发展，该反应形成哌啶和吡咯烉。研究发现，三氯化铟是一种非常成功且温和的Lewis酸，能有效促进该反应。文中详细描述了影响5元或6元环产物形成的各种因素，并进行了全面的机理探究。
• Small-Ring Compounds. XLIII. Formolysis of Substituted Allylcarbinyl Tosylates¹
  作者：Kenneth L. Servis、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01084a031

  日期：1965.3

  function of methyl substitution in 3- and 4-positions and phenyl substitution at the 4-position in the formolysis of allylcarbinyl tosylate. The largest factor, 4.5 x 10^3, was observed for (γ,γ dimethylallyl)carbinyl tosylate. The nature of the solvolytic transition state is discussed; the results are shown to be inconsistent with formation of classical carbonium ion intermediates.

  速率加速已被测量为甲苯磺酸烯丙酯甲解过程中 3 位和 4 位甲基取代和 4 位苯基取代的函数。对甲苯磺酸 (γ,γ 二甲基烯丙基) 甲苄基酯观察到的最大因子为 4.5 x 10^3。讨论了溶剂分解过渡态的性质；结果表明与经典碳正离子中间体的形成不一致。
• Radical–Radical Cyclization Cascades of Barbiturates Triggered by Electron-Transfer Reduction of Amide-Type Carbonyls
  作者：Huan-Ming Huang、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.6b04086

  日期：2016.6.22

  radical-radical cyclization cascades. An alternative fragmentation-radical cyclization sequence of related substrates allows access to bicyclic uracil derivatives. The radical-radical cyclization process constitutes the first example of a radical cascade involving ET reduction of the amide carbonyl. Products of the cascade can be readily manipulated to give highly unusual and medicinally relevant bi-

  自由基-自由基环化级联由 SmI2-H2O 向酰胺型羰基的单电子转移触发，一步将简单的非手性巴比妥酸盐转化为含半胺或烯胺的三环支架，其中含有多达五个连续的立体中心（包括四元立体中心）。此外，我们描述了 LiBr 对最具挑战性的自由基 - 自由基环化级联的惊人有益影响。相关底物的另一种断裂-自由基环化序列允许获得双环尿嘧啶衍生物。自由基-自由基环化过程构成了涉及酰胺羰基 ET 还原的自由基级联的第一个例子。级联产物可以很容易地得到非常不寻常和医学上相关的双环和三环巴比妥酸盐。
• Unexpected Formation of a trans-syn-Fused Linear Triquinane from a Trimethylenemethane (TMM)-Diyl-Mediated [2+3] Cycloaddition Reaction.
  作者：Won-Yeob Kim、Byung Gyu Kim、Taek Kang、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1002/asia.201100251

  日期：2011.8.1

  trans‐Fused triquinane: Intramolecular‐trimethylenemethane‐mediated [2+3] cycloaddition reaction of a highly congested substrate proceeded stepwise to produce highly strained triquinane structures along with tricyclo[5.3.1.02, 6]undecanes.

  反式三喹烷：高度拥挤的底物的分子内三亚甲基甲烷介导的[2 + 3]环加成反应逐步进行，以产生高应变的三喹烷结构以及三环[5.3.1.0 2，6 ]十一烷。
• Regioselective Epoxidations by Cytochrome P450 3A4 Using a Theobromine Chemical Auxiliary to Predictably Produce N-Protected β- or γ-Amino Epoxides
  作者：Vanja Polic、Kin Jack Cheong、Fabien Hammerer、Karine Auclair

  DOI：10.1002/adsc.201700637

  日期：2017.11.23

  N-Protected β- and γ-amino epoxides are useful chiral synthons. We report here that the enzyme cytochrome P450 3A4 can catalyze the formation of such compounds in a regio- and stereoselective manner, even in the presence of multiple double bonds or aromatic substituents. To this end, the theobromine chemical auxiliary is used not only to control the selectivity of the enzyme, but also as a masked amine

  N-保护的β-和γ-氨基环氧化物是有用的手性合成子。我们在此报告，即使存在多个双键或芳族取代基，细胞色素P450 3A4酶也可以区域和立体选择性方式催化此类化合物的形成。为此，可可碱化学助剂不仅用于控制酶的选择性，而且还用作掩蔽的胺，并促进产物的回收。可可碱可预测地将可可碱基团中第四个碳的双键定向环氧化。与大多数催化剂不同，选择性不取决于电子或空间因素，而是取决于烯烃相对于可可碱的位置。