(S)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide | 607729-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-2,4,6-trimethylphenylsulfinamide
• CAS: 607729-50-0
• 化学式: C₉H₁₃NOS
• 分子量: 183.274
• InChiKey: TYGCVPMEMBXPSM-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  350.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide 在 titanium(IV) tetraethanolate lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S_S,2S,3S)-(+)-N-methoxy-N,2-dimethyl-3-(2,4,6-trimethylphenylsulfinylamino)-3-pentanamide
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺胺和前手性Weinreb酰胺烯醇化物不对称合成顺-α-取代的β-氨基酮。

  摘要：

  顺式-α-取代的β-氨基Weinreb酰胺是用于不对称合成顺式-α-取代的β-氨基酸，醛和酮的新的手性结构单元，是通过将Weinreb酰胺的前手性烯醇锂加入亚磺胺制得的（N-亚砜亚胺）。

  DOI：

  10.1021/ol0708166
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯亚磺酰胺 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 recombinant subtilisin E 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Subtilisin-Catalyzed Resolution of N-Acyl Arylsulfinamides

  摘要：

  We report the first biocatalytic route to sulfinamides (R-S(O)-NH2), whose sulfur stereocenter makes them important chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of amines. Subtilisin E did not catalyze hydrolysis of N-acetyl or N-butanoyl arylsulfinamides, but did catalyze a highly enantioselective (E > 150 favoring the (R)-enantiomer) hydrolysis of N-chloroacetyl and N-clihydrocinnamoyl arylsulfinamides. Gram-scale resolutions using subtilisin E overexpressed in Bacillus subtilis yielded, after recrystallization, three synthetically useful auxiliaries: (R)-p-toluenesulfinamide (42% yield, 95% ee), (R)-p-chlorobenzenesulfinamide (30% yield, 97% ee), and (R)-2,4,6-trimethylbenzenesulfinamide (30% yield, 99% ee). Molecular modeling suggests that the N-chloroacetyl and N-dihydrocinnamoyl groups mimic a phenylalanine moiety and thus bind the sulfinamide to the active site. Molecular modeling further suggests that enantioselectivity stems from a favorable hydrophobic interaction between the aryl group of the fast-reacting (R)-arylsulfinamide and the S-1' leaving group pocket in subtilisin E.

  DOI：

  10.1021/ja045397b

文献信息

• One-Pot Synthesis of Chiral Nonracemic Amines
  作者：Caroline Roe、Heather Hobbs、Robert A. Stockman

  DOI：10.1021/jo201849j

  日期：2011.11.18

  One-pot five-component reactions of oxathiazolidine-S-oxides with mesitylmagnesium bromide, lithium bis(trimethylsilyl)amide, aldehydes and Grignard reagents afford chiral nonracemic amines or sulfinamides in good yields and high stereoselectivities.

  氧杂噻唑烷-S-氧化物与间苯二甲酸溴化镁，双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂，醛和格氏试剂的一锅五组分反应可提供高收率和高立体选择性的手性非外消旋胺或亚磺酰胺。
• Sigmatropic Rearrangement of Vinyl Aziridines: Expedient Synthesis of Cyclic Sulfoximines from Chiral Sulfinimines
  作者：Toni Moragas、Ryan M. Liffey、Dominika Regentová、Jon-Paul S. Ward、Justine Dutton、William Lewis、Ian Churcher、Lesley Walton、José A. Souto、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/anie.201604188

  日期：2016.8.16

  A novel rearrangement of 2‐vinyl aziridine 2‐carboxylates to unusual chiral cyclic sulfoximines is described herein. The method allows the synthesis of substituted cyclic sulfoximines in high yields with complete stereocontrol, and tolerates a wide substrate scope. A one‐pot process starting directly from sulfinimines provides access to complex chiral sulfoximines in only two steps from commercially

  本文描述了2-乙烯基氮丙啶2​​-羧酸盐向不寻常的手性环状亚砜亚胺的新颖重排。该方法允许在完全立体控制的情况下高收率地合成取代的环亚砜亚胺，并且可以耐受广泛的底物范围。直接从亚磺胺开始的一锅法工艺仅需两个步骤，即可从市售醛类中获得复杂的手性亚砜亚胺。还公开了通过将环亚砜亚胺转化成吡咯啉而在曲氯丹定的正式合成中的机理假说和合成应用。
• Asymmetric radical alkylation of N-sulfinimines under visible light photocatalytic conditions
  作者：Alberto F. Garrido-Castro、Houcine Choubane、Mortada Daaou、M. Carmen Maestro、José Alemán

  DOI：10.1039/c7cc03724d

  日期：——

  derivatives to N-sulfinimines with complete diastereoselectivity and moderate to good yields is presented. This is the first asymmetric photocatalytic addition to N-sulfinimines under visible light irradiation with smooth conditions and functional group tolerance.

  在这种交流中，提出了一种新的光催化策略，用于将烷基自由基衍生物添加到N-亚磺胺中，具有完全的非对映选择性和中等至良好的产率。这是在光滑条件和官能团耐受性的可见光照射下，N-亚磺胺类化合物的首次不对称光催化加成反应。
• Highly diastereoselective radical cyclisations of chiral sulfinimines
  作者：Elise M. Rochette、William Lewis、Al G. Dossetter、Robert A. Stockman

  DOI：10.1039/c3cc45452e

  日期：——

  Chiral amines are formed by the highly diastereoselective intramolecular addition of alkyl and aryl radicals onto chiral mesityl sulfinimines.

  手性胺是通过烷基和芳基的高度非对映选择性分子内加成到手性异亚磺胺上而形成的。
• α-Chiral Amines via Thermally Promoted Deaminative Addition of Alkylpyridinium Salts to Sulfinimines
  作者：Kristen M. Baker、Amanda Tallon、Richard P. Loach、Olivia P. Bercher、Matthew A. Perry、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02708

  日期：2021.10.15

  A deaminative reaction of Katritzky alkylpyridinium salts and sulfinimines has been developed to deliver enantiopure α-chiral amines. The success of this method relied on the discovery of a thermally promoted deamination via single-electron transfer of an anion−π complex of the alkylpyridinium cation with potassium carbonate. This method boasts excellent diastereoselectivity over the α-stereocenter

  Katritzky 烷基吡啶鎓盐和亚磺酰亚胺的脱氨基反应已被开发以提供对映体纯 α-手性胺。该方法的成功依赖于通过烷基吡啶鎓阳离子与碳酸钾的阴离子-π络合物的单电子转移发现了热促进脱氨作用。该方法对α-立体中心具有优异的非对映选择性以及广泛的官能团和杂环耐受性。