(R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile | 120390-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile
• 英文别名: (R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile；(2R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-phenylacetonitrile；(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetonitrile
• CAS: 120390-75-2
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: RLYDGJFOIUFCTJ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 去甲麻黄碱
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active ethanolamines.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81972-4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-苯乙醇腈 以88的产率得到(R)-(+)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-benzeneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Tetrahedron: Asymmetry 2013, 24, 913-918

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective synthesis of (1R)- and (1R,2S)-1-aryl-2-alkylamino alcohols from (R)-cyanohydrins
  作者：Franz Effenberger、Beate Gutterer、Jürgen Jäger

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00527-7

  日期：1997.2

  Hydrogenation of (R)-cyanohydrins (R)-1 with LiAlH4 occurs without racemization to give the (R)-2-amino alcohols (R)-3. (1R,2S)-2-Amino alcohols (1R,2S)-4 are obtained with high diastereoselectivity by addition of methyl Grignard to O-silyl protected cyanohydrins (R)-2 and subsequent hydrogenation with NaBH4. The N-alkylated 2-amino alcohols (R)-8 and (1R,2S)-9 can be prepared either by reductive alkylation

  在不消旋的情况下，用LiAlH 4氢化（R）-氰醇（R）-1 ，得到（R）-2-氨基醇（R）-3 。（1 - [R，2小号）-2-氨基醇（1R，2S）-4通过加入甲基格氏至O-甲硅烷基保护的氰醇（R）-2-具有高非对映选择性得到和用NaBH随后氢化4。N-烷基化的2-氨基醇（R）-8和（1R，2S）-9可以通过相应的2-氨基醇（R）-3和（1R，2S）-4的还原烷基化来制备，或通过格氏试剂加成产物与伯胺的转氨反应，然后再用NaBH 4氢化。与N-未取代的亚胺相比，在N-烷基亚氨基化合物的情况下，氢化的非对映选择性较低。
• Applications of Optically Active Aryl Cyanohydrins in the Synthesis of α-Hydroxy Aldehydes, α-Hydroxy Ketones and β-Hydroxy Amines
  作者：WR Jackson、HA Jacobs、GS Jayatilake、BR Matthews、KG Watson

  DOI：10.1071/ch9902045

  日期：——

  Cyanohydrins, prepared in high optical purity from aryl aldehydes, have been converted into α- hydroxy aldehydes, β- hydroxy ketones and β- hydroxy amines without any racemization and frequently with good stereoselectivity for the erythro-diastereoisomer (>90%) at the newly introduced stereogenic centre.

  从芳基醛中制备的高光学纯度氰基卤素可转化为 α-羟基醛、β-羟基酮和β-羟基胺，且无任何外消旋化现象，在新引入的立体中心处，赤式二对映异构体通常具有良好的立体选择性（90%）。
• Metal‐Free Deoxygenation of Chiral Nitroalkanes: An Easy Entry to α‐Substituted Enantiomerically Enriched Nitriles
  作者：Margherita Pirola、Chiara Faverio、Manuel Orlandi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/chem.202100889

  日期：2021.7.16

  mild and chemodivergent transformation involving nitroalkanes has been developed. Under optimized reaction conditions, in the presence of trichlorosilane and a tertiary amine, aliphatic nitroalkanes were selectively converted into amines or nitriles. Furthermore, when chiral β-substituted nitro compounds were reacted, the stereochemical integrity of the stereocenter was maintained and α-functionalized

  已经开发了涉及硝基烷烃的无金属、温和且化学发散的转化。在优化的反应条件下，在三氯硅烷和叔胺的存在下，脂肪族硝基烷烃被选择性地转化为胺或腈。此外，当手性 β-取代硝基化合物反应时，立体中心的立体化学完整性得以保持，并在不损失对映体过量的情况下获得 α-官能化腈。该方法已成功应用于手性 β-氰基酯、α-芳基烷基腈和 TBS 保护的氰醇的合成，包括四种活性药物成分（布洛芬、tembamide、aegeline 和地诺巴胺）的直接前体。
• Stereoselective reduction of prochiral ketones, using aluminum hydride reagents prepared from lialh4 and chiral diethanolamines.
  作者：Erik F.J. de Vries、Johannes Brussee、Chris G. Knise、Arne van der Gen

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86209-6

  日期：1994.3

  The asymmetric reduction of prochiral ketones to chiral secondary alcohols by LiAIH4, modified with optically active diethanolamines, was studied. Asymmetric inductions of up to 94% were obtained with these reagents. The stereoselectivity of the reaction was found to depend both upon the temperature at which the reduction was performed and upon the conditions under which the chiral aluminum hydride

  研究了用光学活性二乙醇胺改性的LiAIH 4将手性酮不对称还原为手性仲醇。使用这些试剂可获得高达94％的不对称诱导。发现反应的立体选择性既取决于进行还原的温度，又取决于制备手性氢化铝试剂的条件。通过将手性助剂中的碳原子α处的取代基改变为氮，可以过量地获得仲醇的（R）-或（S）-对映体。
• Reduction of α-trialkylsiloxy nitriles with diisobutylaluminium hydride (DIBAH): A facile preparation of α-trialkylsiloxy aldehydes and their derivatives
  作者：Masahiko Hayashi、Tomoko Yoshiga、Kanako Nakatani、Kazuyuki Ono、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86995-7

  日期：1994.2

  could be achieved via the reduction of α-trimethylsiloxy nitriles with diisobutylaluminium hydride (DIBAH) starting from a variety of ketones. The facile synthesis of optically active α-tert-butyldimethylsiloxy aldehydes was attained by combination of asymmetric silylcyanation of aldehydes and DIBAH reduction of optically active α-siloxy nitriles. Furthermore, in the reduction of some α-tert-butyldimethylsiloxy-β

  α-三甲基甲硅烷氧基醛和α-羟基醛的逐步合成可以通过从多种酮开始用氢化二异丁基铝（DIBAH）还原α-三甲基甲硅烷氧基腈来实现。通过醛的不对称甲硅烷基氰化和光学活性α-甲硅烷氧基腈的DIBAH还原相结合，可以轻松合成光学活性的α-叔丁基二甲基甲硅烷氧基醛。此外，在某些反应条件下，在某些α-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-β，γ-不饱和腈的还原中，发生了双键的迁移以形成更稳定的α-甲硅烷氧基-α，β-不饱和醛。