5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-1,2,3,4-四氢环戊烯并[b]吲哚 | 919119-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-1,2,3,4-四氢环戊烯并[b]吲哚
• 英文名称: 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydrocyclopenta[b]indole
• 英文别名: 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydrocyclopenta[b]indole
• CAS: 919119-69-0
• 化学式: C₁₇H₂₂BNO₂
• 分子量: 283.178
• InChiKey: JHDZJIMZUXUIDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢环戊[b]吲哚 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-1,2,3,4-四氢环戊烯并[b]吲哚
  参考文献：
  名称：

  仅使用 BBr3 进行苯胺的酰基定向邻硼化和吲哚的 C7 硼化。

  摘要：

  吲哚是在许多生物活性药物和天然产物中发现的特殊杂环化合物。然而，优先于更具反应性的吡咯单元选择性官能化吲哚中的苯环部分是一个重大挑战。在此，我们报道N-酰基导向基团仅使用BBr 3即可实现吲哚的C7选择性CH硼基化。这种转化表现出一定的官能团耐受性，特别是使用 C6 取代的吲哚进行。导向基团可以很容易地原位去除，并且产物作为频哪醇硼酸酯被分离。酰基定向的亲电硼化可以扩展到咔唑和苯胺，具有优异的邻位选择性。4-氨基-吲哚适合这一过程，通过酰基安装和定向亲电C-H硼化，能够选择性地形成C5-BPin-吲哚。

  DOI：

  10.1002/anie.201909786

文献信息

• Microwave-Accelerated Iridium-Catalyzed Borylation of Aromatic C−H Bonds
  作者：Peter Harrisson、James Morris、Todd B. Marder、Patrick G. Steel

  DOI：10.1021/ol901306m

  日期：2009.8.20

  accelerates the Ir-catalyzed C−H borylation of aromatic substrates when compared with reactions carried out at the same temperature under standard heating conditions. Application to a one-pot single solvent process for tandem C−H borylation/Suzuki−Miyaura cross-coupling sequences using microwave-accelerated reactions gives fast and efficient access to a wide range of biaryl and heterobiaryl compounds.

  与在标准加热条件下在相同温度下进行的反应相比，微波加热可加速芳族底物的Ir催化CH硼化。通过微波加速反应应用于串联C–H硼酸酯化/ Suzuki-Miyaura交叉偶联序列的一锅单一溶剂工艺，可以快速，有效地获得各种联芳基和杂联芳基化合物。
• Ir-Catalyzed Functionalization of 2-Substituted Indoles at the 7-Position:  Nitrogen-Directed Aromatic Borylation
  作者：Sulagna Paul、Ghayoor A. Chotana、Daniel Holmes、Rebecca C. Reichle、Robert E. Maleczka,、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja0631652

  日期：2006.12.1

  Ir-catalyzed borylation of 2-substituted indoles selectively yields 7-borylated products in good yields. N-Protection, required for previous functionalizations of 2-substituted indoles, is unnecessary.

  2-取代吲哚的 Ir 催化硼酸化选择性地以良好的产率产生 7-硼酸化产物。2-取代吲哚的先前功能化所需的N-保护是不必要的。
• Iridium-Catalyzed, Silyl-Directed Borylation of Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Daniel W. Robbins、Timothy A. Boebel、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1006405

  日期：2010.3.31

  Selective methods for the functionalization of indoles and other nitrogen heterocycles would provide access to the core structures of many natural products and pharmaceuticals. Although there are many methods and strategies for the synthesis of substituted indoles or functionalization of the azole ring, strategies for the selective functionalization of the benzo-fused portion of the indole skeleton, particularly the 7-position, are less common. We report a one-pot, iridium-catalyzed, silyl-directed C-H borylation of indoles at the 7-position. This process occurs in high yield with a variety of substituted indoles, and conversions of the 7-borylindole products to 7-aryl-, 7-cinnamyl-, and 7-haloindoles are demonstrated. The Ir-catalyzed, silyl-directed C-H borylation also occurs with several other nitrogen heterocycles, including carbazole, phenothiazines, and tetrahydroquinoline. The utility of this methodology is highlighted by the one-pot synthesis of a member of the pyrrolophenanthridone class of alkaloid natural products.