(S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenylpropyl ester | 1201898-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenylpropyl ester
• 英文别名: (S)-1-(phenyl)prop-1-yl N,N-diisopropylcarbamate；(1S)-1-phenylpropan-1-yl diisopropylcarbamate；PhCH(Et)OC(O)N(iPr)2；[(1S)-1-phenylpropyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 1201898-70-5
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₂
• 分子量: 263.38
• InChiKey: NDULBWPVFULFAT-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenylpropyl ester 在 吡啶 、 四氯化硅 、 二氟化氢钾 、 仲丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯合成高对映体富集的C-叔胺：在合成亚胺的应用

  摘要：

  优于所有其他化合物：叔硼酸酯（使用锂化-硼化反应可轻松获得）已在非常高的ee中转化为叔烷基胺。这项工作已被应用于药物艾美辛和手性2,2-二取代哌啶的简短，模块化和完全立体控制的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201006037
• 作为产物：
  描述：

  1-苯丙醇 在 乙酸乙烯酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 异丙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenylpropyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用α，α-二取代的烯丙基品哪醇硼酸酯的醛的高选择性烯丙基硼化

  摘要：

  α，α-二取代烯丙基频哪醇硼酸酯经历的高选择性allylborations醛，得到四取代的高烯丙醇与特殊水平的抗- ž -选择性（> 20：1）。反应范围包括产生无环和环外四取代均烯丙基醇的无环和环状烯丙基硼酸酯。使用β-硼化的烯丙基硼酸酯得到带有硼酸酯的完全取代的烯烃，该酯经过进一步的交叉偶联，从而实现了高度模块化和立体选择性的方法合成二芳基四取代的烯烃。计算分析揭示了观察到的显着选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201402995

文献信息

• Improved method for the conversion of pinacolboronic esters into trifluoroborate salts: facile synthesis of chiral secondary and tertiary trifluoroborates
  作者：Viktor Bagutski、Abel Ros、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.002

  日期：2009.11

  A general method for the preparation of virtually any potassium trifluoroborate salt from the corresponding pinacolboronic ester is reported. Thus, conditions for an azeotropic removal of pinacol from the reaction mixture were found to afford the desired potassium trifluoroborates of sufficient purity (>95%) in nearly quantitative yields irrespective of the nature of the product. The utility of this

  报道了从相应的频哪醇硼酸酯制备几乎任何三氟硼酸钾盐的通用方法。因此，发现从反应混合物中共沸除去频哪醇的条件以几乎定量的产率提供了具有足够纯度（＞ 95％）的所需三氟硼酸钾，而与产物的性质无关。通过制备大量对映体富集的仲和叔三氟硼酸钾说明了该方法的实用性。
• Protodeboronation of Tertiary Boronic Esters: Asymmetric Synthesis of Tertiary Alkyl Stereogenic Centers
  作者：Stefan Nave、Ravindra P. Sonawane、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja1084207

  日期：2010.12.8

  tertiary boranes undergo efficient protodeboronation with carboxylic acids, tertiary boronic esters do not. Instead, we have discovered that CsF with 1.1 equiv of H2O (on tertiary diarylalkyl boronic esters) or TBAF·3H2O (on tertiary aryldialkyl boronic esters) effect highly efficient protodeboronation of tertiary boronic esters with essentially complete retention of configuration. Furthermore, substituting

  虽然叔硼烷与羧酸进行有效的原脱硼反应，但叔硼酸酯不会。相反，我们发现 CsF 与 1.1 当量的 H2O（在叔二芳基烷基硼酸酯上）或 TBAF·3H2O（在叔芳基二烷基硼酸酯上）实现了叔硼酸酯的高效原脱硼，并且基本上完全保留了构型。此外，用 D2O 代替 H2O 可以方便地获得氘标记的对映体富集的叔烷烃。该方法已应用于倍半萜烯（S）-姜黄酮的短合成。
• Enantioselective installation of adjacent tertiary benzylic stereocentres using lithiation–borylation–protodeboronation methodology. Application to the synthesis of bifluranol and fluorohexestrol
  作者：Stefan Roesner、Daniel J. Blair、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c4sc03901g

  日期：——

  Highly hindered benzylic carbamates have been reacted with hindered boronic esters to give tertiary boronic esters with very high diastereo- and enantiocontrol and the methodology has been applied to otherwise difficult-to-access molecules.

  高度受阻的苄基氨基甲酸酯已与受阻硼酸酯反应，形成具有非常高的对映选择性和对映选择性控制的三级硼酸酯，并且该方法已应用于难以访问的分子。
• Transition-metal-free synthesis of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center via diborylation of lithiated carbamates
  作者：Haonan Zhao、Min Tong、Haijun Wang、Senmiao Xu

  DOI：10.1039/c7ob00654c

  日期：——

  lithiation-borylation method has been developed to access a variety of 1,1-diboronate esters with a fully substituted benzylic center from readily available secondary benzylic N,N-diisopropyl carbamates. The method is applicable to scale-up synthesis of 1,1-diboron compounds. Furthermore, the current method is also applicable to synthesizing optically active 1,1-silylboronate esters.

  已经开发了无过渡金属的锂化-硼化方法，以从容易获得的仲苄基N，N-二异丙基氨基甲酸酯中获得具有完全取代的苄基中心的各种1，1-二硼酸酯。该方法适用于按比例放大合成1，1-二硼化合物。此外，当前的方法也可用于合成光学活性的1，1-甲硅烷基硼酸酯。
• Full Chirality Transfer in the Conversion of Secondary Alcohols into Tertiary Boronic Esters and Alcohols Using Lithiation-Borylation Reactions
  作者：Viktor Bagutski、Rosalind M. French、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201001371

  日期：——

  New conditions, full transfer: Using MgBr2/MeOH as an additive now provides essentially 100 % retention of configuration in the lithiation–borylation reaction, thus leading to tertiary boronic esters (or tertiary alcohols) with exceptionally high ee values in all cases—even with rather hindered substrates and more stabilized lithiated carbamates (see scheme; Cb=carbamate, pin=OCMe2CMe2O).

  新条件，完全转移：使用MgBr 2 / MeOH作为添加剂，现在可以在锂化-硼化反应中基本上保留100％的构型，因此 在所有情况下均产生具有极高ee值的叔硼酸酯（或叔醇），甚至底物受阻较大，锂化的氨基甲酸酯更稳定（请参阅示意图； Cb =氨基甲酸酯，pin = OCMe 2 CMe 2 O）。