2-chloro-3,3-difluoro-1-phenyl-2-propenol | 67230-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-3,3-difluoro-1-phenyl-2-propenol
• 英文别名: 2-Chloro-3,3-difluoro-1-phenyl-2-propen-1-ol；2-chloro-3,3-difluoro-1-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 67230-92-6
• 化学式: C₉H₇ClF₂O
• 分子量: 204.604
• InChiKey: MOXMOWVGYKPRPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-3,3-difluoro-1-phenyl-2-propenol 在 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以56%的产率得到(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  A Method for Synthesis of Fluorine Compounds Using Abnormal Grignard Reaction of Halothane. II. Reaction with Aldehydes and Unsaturated Ketones.

  摘要：

  在卤代甲烷的格氏反常反应中，主格氏试剂与另一摩尔的卤代甲烷反应生成 1-溴-1-氯-2, 2, 2-三氟乙基溴化镁，溴化镁又与羰基化合物反应生成 1-溴-1-氯-2, 2, 2-三氟乙基甲醇及其脱卤产物 1-氯-2, 2-二氟乙烯基甲醇。我们研究了这种方法在醛类和不饱和酮类中的应用。醛的反应性比酮低得多，需要更高的反应温度。然而，温度升高会导致初级产品脱卤，生成 1-氯-2，2-二氟乙烯基衍生物。这些衍生物经氟化氢处理后得到 1-氯-1-（三氟甲基）乙烯衍生物。α、β-不饱和酮的反应主要得到格氏试剂的 1、2-加成产物，而 3-甲基-2-环己烯酮则主要得到 1、4-加成产物。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1071
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dichloro-3,3,3-trifluoro-1-phenyl-1-propanol 在 甲烷磺酸 、 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到2-chloro-3,3-difluoro-1-phenyl-2-propenol
  参考文献：
  名称：

  Electroreductive coupling of halofluoro compounds with aldehydes

  摘要：

  Electroreductive intermolecular coupling of halofluoro compounds such as 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane, methyl chlorodifluoroacetate, and perfluoroalkyl halides with aldehydes took place effectively in the presence of chlorotrimethylsilane and one of the coupling products, 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoro-1-phenyl-1-propanol, was selectively convertible to a variety of compounds with using the electroreduction as a key reaction.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80223-s

文献信息

• Facile Conversion of Aldehydes into 1-Substituted 2-Chloro-3,3-difluoro-2-propen-1-ols with 1,1-Dibromo-1-chloro-2,2,2-trifluoroethane/Magnesium Reagent
  作者：Makoto Fujita、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.61.3321

  日期：1988.9

  Aldehydes RCHO are converted in excellent yields into chlorodifluoroallyl alcohols RCH(OH)CCl=CF2 upon treatment with CClBr2CF3 and magnesium in tetrahydrofuran at 0 °C.

  经在0°C下使用四氢呋喃中的CClBr2CF3和镁处理，醛RCHO可高效转化为氯二氟烯丙醇RCH(OH)CCl=CF2。
• Synthesis of 2-chloro-1,1-difluoroallyl mesylates through novel rearrangement and CC bond formation by their Pd-catalyzed reaction with diethylzinc
  作者：Akira Ando、Masakazu Nishihara、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.02.010

  日期：2005.5

  the presence of a base did not give the expected esters but 2-chloro-1,1-difluoroprop-2-enyl methanesulfonates (4) through a novel [3,3] sigmatropic rearrangement. Reaction of 4 with diethylzinc in the presence of tetrakis(triphenylphosphine) palladium gave 1-alkyl- or 1-aryl-2-chloro-3-fluoropenta-1,3-dienes in moderate to good yields through a CC bond formation followed by dehydrofluorination.

  在碱存在下用甲磺酰氯处理2-氯-3,3-二氟丙-2-烯-1-醇衍生物（2）不能得到预期的酯，而是2-氯-1,1-二氟丙-2甲磺酸甲酯（4）通过新型[3,3]σ重排。4在四（三苯基膦）钯存在下与二乙基锌反应，通过CC键形成，然后进行脱氟化氢反应，以中等至良好的收率得到1-烷基-或1-芳基-2-氯-3-氟戊-1,3-二烯。
• Synthesis of fluorine compounds using zinc complex of halothane
  作者：Toshiyuki Takagi、Makoto Nakamoto、Kazuyuki Sato、Mayumi Koyama、Akira Ando、Itsumaro Kumadaki

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00722-3

  日期：1996.9

  We have reported the Grignard reaction of Halothane, 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (1), with ketones gave unexpected products, α-(1-bromo-1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)alcohols (4) at a low temperature. However, this reaction hardly proceeded with aldehydes. Now, we found the reaction of 1 with aldehydes in the presence of zinc gave not only products of type 4, but α-(1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)alcohols

  我们已经报道了氟烷，2-溴-2-氯-1,1,1-三氟乙烷（1）的格氏反应与酮的反应产生了意外的产物α-（1-溴-1-氯-2,2,2 -三氟乙基）醇（4）在低温下。但是，该反应几乎不与醛一起进行。现在，我们发现1在锌的存在下与醛的反应不仅得到4型产物，而且还产生了预期的产物α-（1-氯-2,2,2-三氟乙基）醇（3），在温和条件下以高至中等的产量。
• Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids
  作者：Makoto Fujita、Kiyosi Kondo、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.4385

  日期：1987.12

  Practical and stereocontrolled approaches to polyfluorinated synthetic pyrethroids based on aldehyde addition of CF3CCl2ZnCl are described. The zinc reagent was allowed to react with 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates (6) to give the corresponding adducts. These were acetylated and then reduced again with zinc to afford (1R*, 3S*)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates (12). The (1R*, 3R*)-isomer was derived from 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-4-hexen-3-ol by diazoacetylation, Cu(II)-catalyzed intramolecular carbene addition, and finally by the zinc reduction. An alternative access to 12 and its halogen homologues of the (Z)-pyrethroids involves addition of 1-halo-2,2-difluoroethenyl group across the CHO group of 6 and subsequent regio- and stereoselective halogenation.

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。
• Reaction of halothane with carbonyl compounds in the presence of bases
  作者：Akira Ando、Junko Takahashi、Yuki Nakamura、Naoki Maruyama、Masakazu Nishihara、Kaori Fukushima、Jin Moronaga、Mayumi Inoue、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki

  DOI：10.1016/s0022-1139(03)00148-9

  日期：2003.10

  reaction of halothane, 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (1), with aldehydes and ketones in the presence of bases was found to give 1-alkyl- or 1-aryl-2-bromo-2-chloro-3,3,3-trifluoropropanols (2) or 2-chloro-3,3-difluoro-2-propenols (3) selectively in good to moderate yields depending on the bases and reaction conditions.

  发现在碱存在下，氟烷，2-溴-2-氯-1,1,1-三氟乙烷（1）与醛和酮的反应产生了1-烷基-或1-芳基-2-溴-取决于碱和反应条件，选择性地以良好至中等的产率选择性地选择2-氯-3,3,3-三氟丙醇（2）或2-氯-3,3-二氟-2-丙烯醇（3）。