(1S,2S,4S,5R)-2-((R)-methoxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine | 141887-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (1S,2S,4S,5R)-2-((R)-methoxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
• 英文别名: 9-O-methylquinine；O-methylquinine；4-[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-methoxymethyl]-6-methoxyquinoline
• CAS: 141887-28-7
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 338.45
• InChiKey: QSOFUNXFUMLXCR-LATRNWQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  107 °C
• 沸点：
  464.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S,5R)-2-((R)-methoxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 在 sodium bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 46.25h， 生成 (+)-(1S,6R,7S)-7-(3-phenylpropionyl)bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用改性金鸡纳生物碱有机催化剂的对映选择性催化分子内环丙烷化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200602129
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 3.0h， 以44%的产率得到(1S,2S,4S,5R)-2-((R)-methoxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
  参考文献：
  名称：

  NOVEL OPTICALLY ACTIVE COMPOUNDS, METHOD FOR KINETIC OPTICAL RESOLUTION OF CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES AND CATALYSTS THEREFOR

  摘要：

  公开号：

  EP1477488B1
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基乙烯酮 、 丙酰氯 在 lithium perchlorate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (1S,2S,4S,5R)-2-((R)-methoxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-3-methyl-4-(propan-2-ylidene)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Heterodimerization of Ketenes

  摘要：

  In this Communication we describe an unprecedented catalytic asymmetric heterodimerization of ketenes of wide substrate scope. The alkaloid-catalyzed method provides access to ketene heterodimer beta-lactones and allows even two different monosubstituted ketenes to be cross-dimerized, with excellent enantioselectivity (17 examples with >= 90% ee) and excellent heterodimer regioselectivity observed in all cases.

  DOI：

  10.1021/ja211678m

文献信息

• A flexible strategy for the synthesis of bifunctional 6′-(thio)-urea containing Cinchona alkaloid ammonium salts
  作者：Johannes Schörgenhumer、Stefan Otte、Victoria Haider、Johanna Novacek、Mario Waser

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130816

  日期：2020.12

  A flexible and functional group tolerant synthesis route to access a structurally diverse collection of bifunctional 6′-(thio)-urea containing Cinchona alkaloid-based chiral quaternary ammonium salts has been developed. This route gives access to more than 25 different novel urea- and thiourea-containing ammonium salt derivatives, which were not accessible so far.

  已经开发了一种灵活且具有官能团耐受性的合成路线，以访问结构上不同的双功能6'-（硫代）-尿素混合物，其中所述双官能6'-（硫）-尿素包含基于金鸡纳生物碱的手性季铵盐。通过这种途径，可以访问超过25种不同的新型含脲和硫脲的铵盐衍生物，这些衍生物到目前为止尚无法获得。
• C−H Cyanation of 6-Ring N-Containing Heteroaromatics
  作者：Bryony L. Elbert、Alistair J. M. Farley、Timothy W. Gorman、Tarn C. Johnson、Christophe Genicot、Bénédicte Lallemand、Patrick Pasau、Jakub Flasz、José L. Castro、Malcolm MacCoss、Robert S. Paton、Christopher J. Schofield、Martin D. Smith、Michael C. Willis、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/chem.201703931

  日期：2017.10.20

  them have the potential for far‐reaching impact across synthetic chemistry and the biomedical sciences. Herein, we report an approach to heteroaromatic C−H cyanation through triflic anhydride activation, nucleophilic addition of cyanide, followed by elimination of trifluoromethanesulfinate to regenerate the cyanated heteroaromatic ring. This one‐pot protocol is simple to perform, is applicable to a broad

  杂芳腈是药物发现中的重要化合物，因为它们在临床上很普遍，而且因为它们可以经历各种各样的转化。因此，有效且可靠的获取它们的方法有可能对合成化学和生物医学产生深远的影响。在此，我们报告了一种通过三氟甲磺酸酐活化、氰化物亲核加成、然后消除三氟甲亚磺酸盐以再生氰化杂芳环来进行杂芳族CH氰化的方法。这种一锅法操作简单，适用于多种修饰的6环含氮杂环化合物，并且已被证明适用于复杂类药物结构的后期功能化。
• Cation-Controlled Enantioselective and Diastereoselective Synthesis of Indolines: An Autoinductive Phase-Transfer Initiated 5-<i>endo</i>-<i>trig</i> Process
  作者：Krishna Sharma、Jamie R. Wolstenhulme、Phillip P. Painter、David Yeo、Francisca Grande-Carmona、Craig P. Johnston、Dean J. Tantillo、Martin D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b08834

  日期：2015.10.21

  A catalytic enantioselective approach to the synthesis of indolines bearing two asymmetric centers, one of which is all-carbon and quaternary, is described. This reaction proceeds with high levels of diastereoselectivity (>20:1) and high levels of enantioselectivity (up to 99.5:0.5 er) in the presence of CsOH·H2O and a quinine-derived ammonium salt. The reaction most likely proceeds via a delocalized

  描述了一种催化对映选择性方法来合成带有两个不对称中心的二氢吲哚，其中一个是全碳和四元中心。在 CsOH·H2O 和奎宁衍生的铵盐存在下，该反应以高水平的非对映选择性 (>20:1) 和高水平的对映选择性 (高达 99.5:0.5 er) 进行。该反应最有可能通过离域的 2-氮杂-戊二烯基阴离子进行，该阴离子通过表面电环机制或通过动力学控制的 5-endo-trig Mannich 过程环化。密度泛函理论计算用于探索这两种机制途径，并得出结论，即最有可能是非周环机制。在某些季铵催化剂存在下观察到非对映异构二氢吲哚的碱催化互变；这可以被合理化为环回复-环化过程。机理研究表明，该反应是通过类似 Mąkosza 的界面过程引发的，动力学分析表明该反应具有与自诱导一致的显着诱导期。通过铵盐与阴离子反应产物的去质子化产生的两性离子奎宁衍生实体被确定为关键的催化物质，并概述了质子化在对映选择性过程中的作
• Chromium-Catalyzed Linear-Selective Alkylation of Aldehydes with Alkenes
  作者：Yuki Hirao、Yuri Katayama、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03180

  日期：2020.11.6

  We developed a chromium-catalyzed, photochemical, and linear-selective alkylation of aldehydes with alkylzirconium species generated in situ from a wide range of alkenes and Schwartz’s reagent. Photochemical homolysis of the C–Zr bond afforded alkyl radicals, which were then trapped by a chromium complex catalyst to generate the alkylchromium(III) species for polar addition to aldehydes. The reaction

  我们开发了铬催化，光化学和线性选择的醛醛烷基化反应，以及从各种烯烃和Schwartz试剂中就地生成的烷基锆物种。C-Zr键的光化学均质化提供了烷基，然后被铬络合物催化剂捕获，从而生成了烷基铬（III）物种，用于极性加成到醛中。反应在可见光照射下于环境温度下以高官能团耐受性进行。
• An efficient regioselective hydrodifluoromethylation of unactivated alkenes with TMSCF₂CO₂Et at ambient temperature
  作者：Guobin Ma、Wen Wan、Jialiang Li、Qingyang Hu、Haizhen Jiang、Shizheng Zhu、Jing Wang、Jian Hao

  DOI：10.1039/c4cc04591b

  日期：——

  A mild, versatile and efficient method for the regioselective hydrodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed. This Ag-mediated Csp(3)-CF2 bond forming reaction provides easy access to a variety of vicinal alpha-difluoroacetate-containing alkanes.

  已经开发了温和，通用和有效的方法用于未活化烯烃的区域选择性加氢二氟甲基化。此银介导的Csp（3）-CF2键形成反应可轻松访问各种含邻位α-二氟乙酸酯的烷烃。