(tert-butyldimethylsilyl)diphenylphosphine | 678187-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilyl)diphenylphosphine
• 英文别名: Phosphine, [(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]diphenyl-；[tert-butyl(dimethyl)silyl]-diphenylphosphane
• CAS: 678187-53-6
• 化学式: C₁₈H₂₅PSi
• 分子量: 300.456
• InChiKey: MXOUGJGMEFGDCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于己烷、乙醚和大多数有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilyl)diphenylphosphine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 三苯基瞵硫
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed P–C Cross-Coupling Reactions for Versatile Triarylphosphine Synthesis

  摘要：

  Practical and versatile syntheses of tertiary phosphine derivatives have been achieved by palladium-catalyzed deformylative P-C cross-coupling reactions of hydroxymethylphosphine derivatives. Sequential couplings of orthogonally protected precursors provide a simple and practical route toward a variety of tertiary phosphine derivatives having aryl substituents in any combination.

  DOI：

  10.1021/ol303448j
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 二苯基膦酸锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到(tert-butyldimethylsilyl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  铑（i）催化的环状α，β-不饱和酮的共轭磷酸化与甲硅烷基膦作为掩蔽的次膦化物。

  摘要：

  甲硅烷基膦中磷（iii）-硅键的亲核活化产生亲核性磷（iii）等效物，从而允许铑催化的β-取代的α，β-不饱和受体的共轭磷化。

  DOI：

  10.1039/b706137d

文献信息

• Synthesis of Highly Functionalized Alkenylphosphines by Lewis Acid-mediated Silylphosphination of Substituted Propiolates
  作者：Minoru Hayashi、Yutaka Matsuura、Katsutoshi Kurihara、Daisuke Maeda、Yasunobu Nishimura、Emi Morita、Miho Okasaka、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1246/cl.2007.634

  日期：2007.5.5

  A synthesis of highly substituted alkenylphosphines by Lewis acid-mediated silylphosphination of substituted propiolates is described. The addition proceeded smoothly to give the corresponding acrylates, where the phosphino group attached at the β and the silyl group located at the α position of the resulting acrylate, in exclusively syn-stereochemistry.

  通过路易斯酸介导的取代丙炔酸酯的硅基膦化反应，合成高度取代的烯基膦化合物。反应顺利进行，得到了相应的丙烯酸酯，其中膦基团连接在丙烯酸酯的β位，硅基团位于α位，产物具有完全的顺式立体化学构型。
• Fluoride-catalyzed three-component coupling reaction of a silylphosphine, activated alkenes and aldehydes
  作者：Minoru Hayashi、Yutaka Matsuura、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.128

  日期：2005.8

  A novel CsF-catalyzed three-component coupling reaction of a silylphosphine, activated alkenes and aldehydes is described. Multi-functional phosphines were obtained by forming both carbon–phosphorus and carbon–carbon bonds in good yields under mild conditions.

  描述了一种新颖的CsF催化的甲硅烷基膦，活化的烯烃和醛的三组分偶联反应。通过在温和条件下以高收率形成碳-磷键和碳-碳键，可以获得多功能膦。
• Conjugate phosphination of cyclic and acyclic acceptors using Rh(I)–phosphine or Rh(I)–carbene complexes. Probing the mechanism with chirality at the silicon atom or the phosphorus atom of the Si–P reagent
  作者：Verena T. Trepohl、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.038

  日期：2009.8

  The Rh(I)-catalyzed conjugate phosphinyl transfer from an Si–P reagent to an electron-deficient acceptor requires individual protocols for cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls and carboxyls. While 1,4-addition to cyclic acceptors is catalyzed by a Rh(I)–phosphine complex, a Rh(I)–carbene complex is needed to promote conjugate phosphination of acyclic acceptors. General procedures for both systems

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphines:  A Rhodium-Catalyzed Hydrophosphination of Alkynes Using a Silylphosphine
  作者：Minoru Hayashi、Yutaka Matsuura、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1021/jo061739f

  日期：2006.11.1

  A novel rhodium-catalyzed hydrophosphination of alkynes using a silylphosphine as a phosphino group source is described. A variety of alkynes, both terminal and internal ones with aryl, alkyl, and carboxyl groups, gave the corresponding alkenylphosphines in a highly regioselective and syn-selective manner. Alkenes with an electron-withdrawing group also gave the corresponding adducts in good yields

  描述了使用甲硅烷基膦作为膦基源的新型铑催化炔烃的加氢磷酸化反应。各种具有芳基，烷基和羧基的炔烃，包括末端和内部的炔烃，都以高度区域选择性和顺选择性的方式得到相应的烯基膦。具有吸电子基团的烯烃也以良好的产率得到相应的加合物。
• A Dynamic Kinetic C–P Cross–Coupling for the Asymmetric Synthesis of Axially Chiral P,N Ligands
  作者：Pedro Ramírez-López、Abel Ros、Beatriz Estepa、Rosario Fernández、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/acscatal.6b00784

  日期：2016.6.3

  sphines has been used for the synthesis of several families of enantiomerically enriched heterobiaryl phosphines including QUINAP, PINAP, and QUINAZOLINAP analogues, which can be performed with good yields and enantioselectivities using JOSIPHOS-type bidentate phosphines. The strategy relies on two key assumptions: (I) The N atom of the heterocycle is a better ligand than triflate, and upon oxidative

  外消旋，构型稳定的杂二芳基三氟甲磺酸酯和三烷基甲硅烷基二芳基（二烷基）膦之间的Pd催化对映选择性C-P交叉偶联已用于合成多个对映体富集的杂二芳基膦，包括QUINAP，PINAP和QUINAZOLINAP类似物。使用JOSIPHOS型双齿膦可实现良好的收率和对映选择性。该策略基于两个关键假设：（I）杂环的N原子比三氟甲磺酸酯更好的配体，并且在氧化加成后，其并入Pd II的配位域中心形成阳离子环状中间体。（II）保拉达环的几何结构导致立体轴的稳定化所涉及的角度变宽，从而促进非对映异构结构的快速相互转化，从而实现了动力学动力学的C–P交叉偶联反应。这些初始假设得到实验和计算研究的支持。