methyl (2S,3R)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate | 145987-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2S,3R)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate；methyl 2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropanoate；methyl (2R,3R)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate；methyl (2S,3R)-2-acetyloxy-3-bromo-3-phenylpropanoate
• CAS: 145987-13-9
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₄
• 分子量: 301.137
• InChiKey: XPWFZMWUCFUFNM-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.437±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-acetoxy-3-azido-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Heck偶联-N-氧化-不对称二羟基化一锅合成手性二醇的三官能催化剂：在地尔硫卓和紫杉醇侧链的合成中的应用。

  摘要：

  由OsO4（2-）-WO4（2-）和包含PdCl4（2-）-OsO4（2-）-WO4（2-）的三官能催化剂组成，通过离子交换技术使用以下方法设计和制备首次设计的层状双氢氧化物（LDH）作为离子交换剂及其均相的双官能类似物K2OsO4-Na2WO4和三官能类似物Na2PdCl4-K2OsO4-Na2WO4被评估用于手性邻位二醇的合成。这些双官能和三官能催化剂在Sharpless手性配体（DHQD）2PHAL存在的情况下，在单个锅中使用H2O2作为末端氧化剂，分别进行不对称二羟基化-N-氧化和Heck不对称二羟基化-N-氧化。通过氧化N-甲基吗啉（NMM）原位生成甲基吗啉氧化物（NMO）。LDH（LDH-OsW）上负载的多相双功能催化剂显示出优异的活性，可提供比通过共价键合到树脂（resin-OsW）和二氧化硅（silica-OsW）上的季铵盐进行离子交换而开发的其他多相催化剂更高的收率的二醇。

  DOI：

  10.1021/jo026687i
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 甲基磺酰胺 、 氢溴酸 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl (2S,3R)-2-acetoxy-3-bromo-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶920-1和920-2：通过全合成进行结构和相对构型分配

  摘要：

  胞嘧菌酰胺920-1及其差向异构体的全合成已使天然产物的相对和绝对构型得到明确分配。使用NMR和计算技术对每种异构体进行仔细的结构分析，也促使对最初报道的囊胞虫920-1和920-2的结构进行了结构修订，并进一步了解了囊胞虫家族的独特构象偏好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00058

文献信息

• Lipase-catalyzed transesterification as a practical route to homochiral syn-1,2-diols. The synthesis of the taxol side chain
  作者：Donghyun Lee、Mahn-Joo Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00147-6

  日期：1998.4

  syn-2,3-Dihydoxy-3-phenyl-propanoic acid methyl ester (1a) and its simple derivatives (1b-e) are efficiently resolved in LPS-catalyzed transesterification, leading to the synthesis of the taxol side chain and analogs from both resolved enantiomers.

  syn -2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯（1a）及其简单衍生物（1b-e）在LPS催化的酯交换反应中得到有效拆分，从而导致紫杉醇侧链及其类似物的合成拆分的对映体。
• Process for preparing taxol side chain using heterogeneous trifunctional catalyst
  申请人：Council of Scientific and Industrial Research

  公开号：US06706901B1

  公开（公告）日：2004-03-16

  The present invention relates to an improved process for the preparation of taxol side chain by synthesizing (2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate with greater than 99% enantioselectivity and devoid of osmium even in crude form in a single pot using a recyclable multifunctional catalysts, conversion of diol obtained without further crystallization into bromoacetate, reaction of bromoacetate with NaN3 in organic solvent followed by deacetylation with to obtain azido alcohol, benzoylation followed by hydrogenation of azido alcohol to obtain the (2R,3S)-(N-)-benzoyl-3-phenylisoserine methyl ester in 67% yield.

  本发明涉及一种通过在单一容器中使用可回收的多功能催化剂，在合成（2R,3S）-2,3-二羟基-3-苯基丙酸酯时，具有超过99%的对映选择性，并且即使在粗制形式下也不含有钌的改进过程。将获得的二醇转化为溴乙酸酯，然后在有机溶剂中将溴乙酸酯与NaN3反应，随后脱乙酰基化以获得偶氮醇，对偶氮醇进行苯甲酰化，然后氢化以获得（2R,3S）-（N-）-苯甲酰-3-苯基异丝氨酸甲酯，产率为67%。
• A simplified procedure for the stereospecific transformation of 1,2-diols into epoxides
  作者：Hartmuth C. Kolb、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88349-6

  日期：1992.11

  of vicinal diols into epoxides via halohydrin ester intermediates has been developed. This method tolerates a wide range of functionality including acid sensitive functional groups. The transformation proceeds via a, usually highly regioselective, nucleophilic opening of a cyclic acetoxonium intermediate, generated from a cyclic orthoacetate and Me3SiCl, acetyl bromide or acetyl chloride/NaI to form

  已经开发出一种简单的“一锅法”程序，用于通过卤代醇酯中间体将邻位二醇转化为环氧化物。该方法可耐受包括酸敏感性官能团在内的多种官能团。变换进行经由环状acetoxonium中间的一个，通常是高度选择性，亲核开口，由环状原乙酸酯和Me产生3用SiCl，乙酰溴或乙酰氯/ NaI分别形成1-乙酰氧基-2-氯化物，1-乙酰氧基-2-溴化物或1-乙酰氧基-2-碘化物中间体。即使有苄基底物也不会发生差向异构。随后的碱介导的甲醇分解以优异的总收率提供了环氧化物。从3- [2-（8-苯基辛基）苯基]丙酸甲酯的高度对映选择性顺式-二羟基化开始，该方法的应用导致白三烯拮抗剂SKF 104353的有效形式合成。
• Synthesis of Taxoids I. Regioselective Lewis Acid-mediated Ring-opening of Aryl Orthoacetates
  作者：Tomiki Hashiyama、Naoyuki Harada、Kunihiko Ozaki、Tetsuo Yamaguchi、Akira Ando、Kenji Tsujihara

  DOI：10.3987/com-96-s20

  日期：——
• The asymmetric synthesis of β-aryl-α-hydroxy esters from β-aryl-α,β-dihydroxy esters
  作者：Nicholas J Lawrence、Stephen Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01176-0

  日期：2002.1

  alpha,beta-Dihydroxy-beta-aryl esters obtained via Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of substituted cinnamate esters are reduced by sequential reaction with trimethyl orthoacetate and acetyl bromide followed by catalytic hydrogenolysis in methanol to give enantiomerically enriched beta-aryl-alpha-hydroxy esters. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.