(1S,5R)-8-exo-benzyloxymethyl-3-dimethylamino-6-exo,7-endo-dihydroxy-2-oxa-4-azabicyclo<3.3.0>octan-3-ene | 124583-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,5R)-8-exo-benzyloxymethyl-3-dimethylamino-6-exo,7-endo-dihydroxy-2-oxa-4-azabicyclo<3.3.0>octan-3-ene
• 英文别名: 6-O-benzyl-(-)-allosamizoline；6-O-benzylallosamizoline；9-O-benzylallosamizoline；(3aR,4R,5R,6R,6aS)-2-(dimethylamino)-6-(phenylmethoxymethyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[d][1,3]oxazole-4,5-diol
• CAS: 124583-64-8；124648-52-8；124648-53-9；124648-54-0；134875-86-8
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₄
• 分子量: 306.362
• InChiKey: LXDRXJCORVTHFH-RYPNDVFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  74.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-8-exo-benzyloxymethyl-3-dimethylamino-6-exo,7-endo-dihydroxy-2-oxa-4-azabicyclo<3.3.0>octan-3-ene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 allosamizoline
  参考文献：
  名称：

  Chemo-enzymatic synthesis of tetra-N-acetyl-chitotetraosyl allosamizoline

  摘要：

  A new compound 7, possessing a tetra-N-acetyl-chitotetraosyl moiety as a constituent, was synthesized by bacterial fermentation which used allosamizoline 6 as the initial acceptor. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.03.016
• 作为产物：
  描述：

  <3a(R)-(3aα,6α,6aα)>-6-<(benzyloxy)methyl>-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopentoxazol-2-one 在 三氟过氧乙酸 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,5R)-8-exo-benzyloxymethyl-3-dimethylamino-6-exo,7-endo-dihydroxy-2-oxa-4-azabicyclo<3.3.0>octan-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Allosamidin 的全合成。根据异沙脒全合成对氮杂糖基化方法的扩展。脂肪酶诱导的脱乙酰化的令人惊讶的对映体意义

  摘要：

  Allosamidin，最近从 Streptomyces sp. 的菌丝体提取物中分离出来。1713，是一种强效选择性几丁质酶抑制剂。Allosamidin 的全合成在此描述。电鳗乙酰胆碱酯酶介导的 (trans,trans)-2-(benzyloxy)cyclopentene-1,3-diol diacetate 的对映选择性水解获得了单乙酰衍生物。五个额外的步骤产生了受保护版本的异沙脒苷元（“allosamizoline”）部分。Allal 衍生物与苯磺酰胺在卤源存在下立体选择性地反应，得到 2β-halo-1α-sulfonamidohexose。用强碱处理该产物生成中间体 1,2-磺酰氮丙啶，其被保护的丙二醛衍生物捕获以提供二糖甘氨酸。重申该方案可以获得所需的三糖。脱保护后，完成了异沙脒的全合成。此外，该方法经过修改后，可以获得几种异氨基丁酸...

  DOI：

  10.1021/ja960526c

文献信息

• Syntheses and Activity of Carbohydrate-Containing Chitinase Inhibitors
  作者：Gangliang Huang、Xinya Mei、Xin Chen、Xiaomei Wang

  DOI：10.2174/1570180812666150514234246

  日期：2015.10.12

  pseudo-trisaccharide allosamidin 1 is a potent inhibitor of all family 18 chitinases, and it is confirmed to have insecticidal and antifungal activities. However, the synthesis of allosamidins is very difficult, and it is a challengeable subject. Allosamidins were synthesized in solid/liquid phase and total solid phase, respectively. Solid/liquid-phase method realizes the partial solid-phase synthesis of allosamidins

  伪三糖同种异黄素1是所有18种几丁质酶的有效抑制剂，已证实具有杀虫和抗真菌活性。然而，异蒜酰胺的合成非常困难，并且是一个具有挑战性的课题。异蒜胺素分别在固/液相和总固相中合成。固/液相方法实现了异蒜素的部分固相合成。全固相法大大简化了纯化过程。此外，这表明N，N′-二乙酰基-β-壳二糖醛糖氮唑啉9对来自家蚕的几丁质酶的抑制活性略弱于异蒜素1。
• Synthesis of the glucoallosamidin pseudo-disaccharide: Use of an efficient Hg(II) mediated cyclization
  作者：William D. Shrader、Barbara Imperiali

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02230-9

  日期：1996.1

  title compound 1a was prepared from cyclopentadienylthallium in 11 steps. The key component of the pseudo-disaccharide 1a, (−)-allosamizoline 2, was synthesized in 2 steps starting from the known cyclopentene 4 by formation of the aminoimidate 5 followed by a mercury(II)trifluoroacetate mediated cyclization and radical oxygenation. Regioselective and stereospecific coupling of 6-O-benzyl-(−)-allosamizoline8

  由环戊二烯基th以11个步骤制备标题化合物1a。假二糖1a的关键成分（-）-allosamizoline 2从已知的环戊烯4开始，分两步合成氨基亚氨酸酯5，然后形成三氟乙酸汞（II）介导的环化和自由基氧合。6- O-苄基-（-）-allosamizoline 8与恶唑啉糖基供体11的区域选择性和立体定向偶联以及随后的脱保护提供了β-1,4-伪二糖1a。
• Unusual Glycosylation of 9-O-Benzylallosamizoline
  作者：Regine Blattner、Richard H. Furneaux、Graeme J. Gainsford、Herbert Wong

  DOI：10.1071/ch03167

  日期：——

  Intended selective glycosylation of the 9-O-benzyl ether 4 of allosamizoline 1 with a slight molar excess of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-d-glucopyranosyl trichloroacetimidate 6 unexpectedly gave the di-O-glycosylated product 5 in high yield. In its crystalline form, this diglycoside adopts a conformation with the sugar rings extended away from the bicyclic unit of the aglycon

  用稍摩尔过量的 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-三氯乙酰胺基-β-d-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯 6 对阿洛唑啉 1 的 9-O-苄基醚 4 进行预期的选择性糖基化反应，意外得到高产率的二-O-糖基化产物5。在其结晶形式中，该二糖苷采用糖环从苷元的双环单元延伸并彼此远离的构象。NMR光谱特征表明该构象不保留在溶液中。
• Total synthesis of allosamidin: an application of the sulfonamidoglycosylation of glycals
  作者：David A. Griffith、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja00015a051

  日期：1991.7
• Blattner, Regine; Furneaux, Richard H.; Kemmitt, timothy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 23, p. 3411 - 3422
  作者：Blattner, Regine、Furneaux, Richard H.、Kemmitt, timothy、Tyler, Peter C.、Ferrier, Robert J.、Tiden, Anna-Karin

  DOI：——

  日期：——