dichlorotris[tri(p-anisoyl)phosphine]ruthenium(II) | 39114-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichlorotris[tri(p-anisoyl)phosphine]ruthenium(II)
• 英文别名: [Ru^II{P(C₆H₄OMe)₃}₃Cl₂]；[RuCl2(P(p-C6H4OCH3)3)3]；RuCl2(tris(4-methoxyphenyl)phosphine)3；RuCl2(MOTPP)3；Dichlororuthenium;tris(4-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 39114-24-4
• 化学式: C₆₃H₆₃Cl₂O₉P₃Ru
• 分子量: 1229.09
• InChiKey: WFWIWZMSIXDAFZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.79
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorotris[tri(p-anisoyl)phosphine]ruthenium(II) 、 乙二胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(4-MeOC₆H₄)₃P]₂RuCl₂(ethylenediamine)
  参考文献：
  名称：

  使用非手性（二膦）RuCl 2（二胺）预催化剂作为硼氢化钠还原酮的实用替代品

  摘要：

  化学计量的硼氢化钠常用于将酮化学选择性还原成外消旋仲醇。使用（二膦）RuCl 2（二胺）配合物催化均相加氢提供了一种实用且经济的选择。研究了各种底物，并确定了每种情况下的最佳预催化剂。使用（Ph 3 P）2 RuCl 2（en）具有高非对映选择性，可还原正樟脑。（E）-4-苯基丁-3-烯-2-酮以良好的化学选择性被还原，并且使用相同的预催化剂非常有效地氢化苯乙酮。使用（dppf）RuCl 2（en）有效地氢化了异佛尔酮和3-二甲基氨基苯乙酮。

  DOI：

  10.1021/op060063n
• 作为产物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 三(4-甲氧苯基)膦 以 甲醇 为溶剂， 以57%的产率得到dichlorotris[tri(p-anisoyl)phosphine]ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  [RuCl 2（PR 3）3 ]型催化剂在均相溶液中甲醇脱氢的机理研究。

  摘要：

  在具有一系列Ru（II）配合物[RuCl 2（P（p -C 6 H 4 X）3）3 ]（X = H（1），Me（2） ，F（3），OMe（4））和[RuCl 2（PMePh 2）3]（5）。在气相中，选择性地形成了氢气（> 99.5％），并且在液相中发现了甲醛，甲基缩醛（甲醛二甲基乙缩醛）和甲酸甲酯，对形成的氢气具有理想的化学计量比。通过额外添加游离膦来阻碍反应，这表明存在膦配体的预平衡解离。从该观点进行的动力学分析很好地解释了速率对催化剂浓度的依赖性（饱和曲线）。评估的平衡前常数的顺序（1≈2> 5）符合以下一般思想：膦配体的离解主要受配体的空间体积控制。1-4的速率顺序（3> 1> 2> 4），具有与膦配体相同的锥角，与膦的碱度明显相关。3个中级。

  DOI：

  10.1016/1381-1169(96)00003-9

文献信息

• Synchronizing Steric and Electronic Effects in {Ru^II(NNNN,P)} Complexes: The Catalytic Dehydrative Alkylation of Anilines by Using Alcohols as a Case Study
  作者：Daniel Weickmann、Wolfgang Frey、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201203285

  日期：2013.2.18

  single complexes in the alkylation of aniline with benzyl alcohol. The exact balance of redox potential and reactivity appears to be crucial for synchronizing the multiple hydrogen‐transfer events. The optimized catalyst structure was applied in a screening on scope and limitation in the catalytic dehydrative alkylation of anilines by using alcohols.

  从[RuCl 2（R 3 P）3 ]制备了一系列新的六配位Ru II（NNNN，P）}配合物。它们的结构由X射线晶体学确定。在苯胺与苯甲醇的烷基化反应中测试了这种新型配合物的催化潜力。在该测试反应中，检查了抗衡阴离子的影响以及对四齿配体和膦配体的电子影响。通过循环伏安法研究了所有配合物的电化学。取决于配体主链上的取代基，络合物显示出不同的行为。对于所有N-苄基取代的配合物，均观察到可逆的Ru II / III氧化还原电位，而N-甲基取代的络合物在小扫描速率下具有不可逆的氧化作用。此外，研究了配体支架和膦上不同取代基对Ru II / III氧化还原电势的电子影响。测得的E 0值与理论上确定的配合物的HOMO能量相关。另外，这些HOMO能量与苯胺与苯甲醇的烷基化中的单个络合物的反应性很好地相关。氧化还原电势和反应性的精确平衡对于同步多个氢转移事件似乎至关重要。将优化的催化剂结构用于筛选通过使
• Synthesis, Structures, and Photophysical Properties of Ruthenium(II) Quinolinolato Complexes
  作者：Jing Xiang、Larry Tso-Lun Lo、Chi-Fai Leung、Shek-Man Yiu、Chi-Chiu Ko、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1021/om300621x

  日期：2012.10.22

  Reaction of [RuII(PR3)3Cl2] with 2-methyl-8-quinolinolate (MeQ) in the presence of Et3N in MeOH produced the neutral carbonyl hydrido complexes [RuII(MeQ)(PR3)2(CO)(H)] (R = Ph (1), MeC6H4 (2), MeOC6H4 (3)). An analogous reaction occurs between [RuII(PPh3)3Cl2] and MeQH in ethanol to give [RuII(MeQ)(PPh3)2(CO)(CH3)] (4). The carbonyl, hydride, and methyl ligands of these complexes are most likely derived

  的[Ru的反应II（PR 3）3氯2 ]与2-甲基-中的的Et存在下8-羟基喹啉（MEQ）3 N的MeOH中产生的中性羰基氢基络合物的[Ru II（MEQ）（PR 3）2（CO）（H）]（R = Ph（1），MeC 6 H 4（2），MeOC 6 H 4（3））。乙醇中的[Ru II（PPh 3）3 Cl 2 ]与MeQH之间发生类似反应，得到[Ru II（MeQ）（PPh 3）2（CO）（CH 3）]（4）。这些络合物的羰基，氢化物和甲基配体最有可能源自ROH的脱羰作用。[Ru II（PPh 3）3（CO）（H）2 ]与5-取代的喹啉酸酯基配体（XQ，X = H，Cl，Ph）的反应产生中性络合物[Ru II（XQ）（PPh 3）2（CO）（H）]（XQ = Q（5），ClQ（6），PhQ（7））。处理1和5 – 7与过量的KCN在MeOH中反应，然后与PPh 4 Cl复分解，得到PPh 4
• Asymmetric hydrogenations of ketones catalyzed by Ru–achiral phosphine-enantiopure diamine complexes
  作者：Y XIA、Y TANG、Z LIANG、C YU、X ZHOU、R LI、X LI

  DOI：10.1016/j.molcata.2005.06.042

  日期：2005.8.1

  Five novel ruthenium complexes, RuCI2(MOTPP)(2)[(S,S)-DPEN] [MOTPP = tris(4-methoxyphenyl)phosphine] (1) RuCI2(TFTPP)(2)[(S,S)- DPEN] [TFTPP = tris(4-trifluoromethylphenyl)phosphine] (2), RuCI2(PPh3)(2)[(S,S)-DPEN] (3). RuCI2(BDPX)[(S,S)-DPFN] [BDPX = 1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)benzene] (4), RuCI2(BISBI)[(S,S)-DPEN][BISBI=2.2'-bis(diphenylphosphinomethyl)-1.1'-biphenyl] (5) were synthesized and used for the hydrogenation of aromatic ketones. The complexes showed high catalytic activities, especially that the catalytic activity of complex 5 containing the diphosphine with large bite angle and complex 1 containing triarylphosphine with electron-donating group were higher than the other three complexes. The enantioselectivities of products were almost not influenced by the electron factors of phosphine. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Use of Achiral (Diphosphine)RuCl₂(Diamine) Precatalysts as a Practical Alternative to Sodium Borohydride for Ketone Reduction
  作者：Pieter D. de Koning、Mark Jackson、Ian C. Lennon

  DOI：10.1021/op060063n

  日期：2006.9.1

  Stoichiometric sodium borohydride is frequently used in the chemoselective reduction of ketones to racemic secondary alcohols. Catalytic homogeneous hydrogenation using (diphosphine)RuCl2(diamine) complexes provides a practical and economic alternative. A range of substrates were investigated and the optimum precatalyst identified in each case. Norcamphor was reduced with high diastereoselectivity

  化学计量的硼氢化钠常用于将酮化学选择性还原成外消旋仲醇。使用（二膦）RuCl 2（二胺）配合物催化均相加氢提供了一种实用且经济的选择。研究了各种底物，并确定了每种情况下的最佳预催化剂。使用（Ph 3 P）2 RuCl 2（en）具有高非对映选择性，可还原正樟脑。（E）-4-苯基丁-3-烯-2-酮以良好的化学选择性被还原，并且使用相同的预催化剂非常有效地氢化苯乙酮。使用（dppf）RuCl 2（en）有效地氢化了异佛尔酮和3-二甲基氨基苯乙酮。
• Mechanistic study on dehydrogenation of methanol with [RuCl2(PR3)3]-type catalyst in homogeneous solutions
  作者：Li-Chang Yang、Takashi Ishida、Tetsu Yamakawa、Sumio Shinoda

  DOI：10.1016/1381-1169(96)00003-9

  日期：1996.5

  Catalytic dehydrogenation of methanol has been investigated in homogeneous solutions with a series of Ru(II) complexes, [RuCl2(P(p-C6H4X)3)3] (X = H (1), Me (2), F (3), OMe (4)) and [RuCl2(PMePh2)3] (5). In the gas phase, hydrogen was formed selectively (> 99.5%), and formaldehyde, methylal (formaldehyde dimethyl acetal) and methyl formate were found in the liquid phase with satisfactory stoichiometry

  在具有一系列Ru（II）配合物[RuCl 2（P（p -C 6 H 4 X）3）3 ]（X = H（1），Me（2） ，F（3），OMe（4））和[RuCl 2（PMePh 2）3]（5）。在气相中，选择性地形成了氢气（> 99.5％），并且在液相中发现了甲醛，甲基缩醛（甲醛二甲基乙缩醛）和甲酸甲酯，对形成的氢气具有理想的化学计量比。通过额外添加游离膦来阻碍反应，这表明存在膦配体的预平衡解离。从该观点进行的动力学分析很好地解释了速率对催化剂浓度的依赖性（饱和曲线）。评估的平衡前常数的顺序（1≈2> 5）符合以下一般思想：膦配体的离解主要受配体的空间体积控制。1-4的速率顺序（3> 1> 2> 4），具有与膦配体相同的锥角，与膦的碱度明显相关。3个中级。