(E)-3,3,3-trichloro-1-nitroprop-1-ene | 29899-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (E)-3,3,3-trichloro-1-nitroprop-1-ene
• 英文别名: 3,3,3-trichloro-1-nitropropene；trans-3,3,3-trichloro-1-nitropropene；1-nitro-2-(trichloromethyl)ethene
• CAS: 29899-87-4
• 化学式: C₃H₂Cl₃NO₂
• 分子量: 190.413
• InChiKey: WFDXHJPDAZMBMW-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.604±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,3,3-trichloro-1-nitroprop-1-ene 在 三氟甲磺酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  3,3,3-三卤代-1-硝基丙烯与芳烃在超强酸CF 3 SO 3 H中的反应：( Z）-3,3,3-三卤代-1,2-二芳基丙烷-1-酮肟的合成及研究反应机理

  摘要：

  3,3,3-三卤代-1-硝基丙烯C（Hal 3）CH═CH（NO 2）（Hal = F，Cl，Br）在室温下与CF 3 SO 3 H（TfOH）中的芳烃反应在1小时内提供3,3,3-三卤代-1,2-二芳基丙-1-酮肟C（Hal 3）CH（Ar）–C（Ar）═NOH（CHal 3-肟）的产率为23–99 ％。这种在芳基环上具有一个邻取代基的CHal 3-肟在室温下以非对映异构体的形式存在于溶液中。通过NMR和DFT计算研究了该反应的几种阳离子中间体，证明了在TfOH中形成CHal 3-肟的详细反应机理。查尔3在微波或热活化条件下，在DMF中将DBU中的D-肟（对于Hal = Cl，Br）进行环化成5卤代3,4-二芳基异恶唑，收率为37–59％。在贝克曼重排条件下，在室温下于24小时内将PCl 5在苯中的CHal 3-肟首先转化为亚氨基酰氯（收率94–96％），然后转化为相应的苯甲酰胺PhCONHCHPh（CHal

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01406
• 作为产物：
  描述：

  (1,1,1-三氯-3-硝基-丙-2-基)乙酸酯 在 sodium carbonate 、 苯 作用下， 生成 (E)-3,3,3-trichloro-1-nitroprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1,1,1-Trichloro-2-arylamino-3-nitropropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01101a021
• 作为试剂：
  描述：

  N-(1-环戊烯基)吗啉 、 (E)-1,1,1-trichloro-3-nitrobut-2-ene 在 (E)-3,3,3-trichloro-1-nitroprop-1-ene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到(1'SR,5RS,1"RS,2'S)-4-{2-[2-nitro-1-(trichloromethyl)propyl]-5-[2-nitro-1-(trichloromethyl)ethyl]cyclopenten-1-yl}morpholine
  参考文献：
  名称：

  (E)-3,3,3-三氯（三氟）-1-硝基丙烯与衍生自环烷酮的烯胺的反应。一系列环丁烷衍生物的新型环链互变异构及产物立体化学

  摘要：

  根据反应条件，(E)-3,3,3-三氯-1-硝基丙烯与环己酮烯胺反应生成双环[4.2.0]辛烷或三取代烯胺，它们是能够可逆的环链互变异构体转换。研究了(E)-3,3,3-三氯(三氟)-1-硝基丙烯与环烷酮烯胺反应的非对映选择性，合成了一系列迄今未知的含CX3的硝基烷基化烯胺和γ-硝基酮，其结构式为通过核磁共振光谱和X射线衍射确定了新化合物。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0240-1

文献信息

• Novel reactions of 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline and 3,4-dihydro-β-carboline with dipolarophiles
  作者：Miklós Nyerges、András Dancsó、István Bitter、Gábor Blaskó、László Tőke

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.006

  日期：2005.10

  New reactions of 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline and 3,4-dihydro-β-carboline with various electron-deficient olefins are described. ‘One-pot’ generation and cycloaddition of the 1,3- and 1,4-dipoles formed from these heterocycles with a range of alkene dipolarophiles affords cycloadducts in good yields with high regio- and stereoselectivity.

  描述了6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉和3,4-二氢-β-咔啉与各种缺电子烯烃的新反应。由这些杂环形成的1,3-和1,4-偶极与一系列烯烃双极性亲和剂的“一锅法”生成和环加成反应可提供高收率，高区域选择性和立体选择性的环加合物。
• Highly regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of stabilised azomethine ylides to 3,3,3-trihalogeno-1-nitropropenes: synthesis of trihalomethylated spiro[indoline-3,2′-pyrrolidin]-2-ones and spiro[indoline-3,3′-pyrrolizin]-2-ones
  作者：Alexey Yu. Barkov、Nikolay S. Zimnitskiy、Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Vladimir S. Moshkin、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.017

  日期：2016.10

  with N-alkyl-α-amino acids (sarcosine, proline) and isatins proceed regio- and diastereoselectively to give a wide range of trihalomethylated spiro[indoline-3,2′-pyrrolidin]-2-ones and spiro[indoline-3,3′-pyrrolizin]-2-ones in good yields as a result of a 1,3-dipolar cycloaddition of the intermediate stabilised azomethine ylide at the double bond of the nitroalkenes.

  3,3,3-三卤-1-硝基丙烯与N-烷基-α-氨基酸（肌氨酸，脯氨酸）和靛红的反应在区域和非对映选择性上进行，从而得到广泛的三卤甲基化螺[吲哚啉-3,2'-吡咯烷酮] -2-酮和螺[吲哚啉-3,3'-吡咯烷酮] -2-酮的收率很高，这是因为在硝基烯烃的双键上稳定的中间体甲亚胺基内酯的1,3-偶极环加成反应的结果。
• Synthesis of 3-substituted 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes by reaction of salicylaldehydes with activated trihalomethyl alkenes
  作者：Vladislav Yu. Korotaev、Igor B. Kutyashev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1002/hc.20146

  日期：——

  The reaction of activated trihalome- thylsubstituted alkenes with salicylaldehydes in the presence of triethylamine gives 3-substituted 2-trifluo- romethylchroman-4-ols and 2-trifluoro(trichloro)methyl-2H-chromenes in high yields. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 16:492–496, 2005; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/hc.20146

  在三乙胺的存在下，活化的三卤代甲基取代的烯烃与水杨醛的反应以高产率得到 3-取代的 2-三氟甲基色满-4-醇和 2-三氟（三氯）甲基-2H-色烯。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:492–496, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20146
• Reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with C-nucleophiles. Synthesis of 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes
  作者：V. Yu. Korotaev、V. Ya. Sosnovskikh、I. B. Kutyashev、M. I. Kodess

  DOI：10.1007/s11172-006-0546-y

  日期：2006.11

  The nucleophilic addition of acetylacetone and ethyl acetoacetate at the double bond of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes in the presence of NaH affords 2,3,4-trisubstituted chromanes containing the β-dicarbonyl fragment at position 4. The trans-trans configuration and the enol structure of the reaction products were confirmed by 1H NMR spectroscopy and X-ray diffraction. Treatment of these compounds with hydrazine gives the corresponding 3-nitro-4-(pyrazol-4-yl)-2-trihalomethylchromanes. The reactions of 3-nitro-2-trihalomethyl-2H-chromenes with nitromethane and nitroethane in the presence of K2CO3 produce 1,3-dinitro derivatives of the chromane series.

  在 NaH 的存在下，乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯在 3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡喃的双键上发生亲核加成反应，生成 2,3,4-三取代的苯并吡喃，其第 4 位含有 β-二羰基片段。1H NMR 光谱和 X 射线衍射证实了反应产物的反式-反式构型和烯醇结构。用肼处理这些化合物可得到相应的 3-硝基-4-（吡唑-4-基）-2-三卤甲基苯并吡喃。在 K2CO3 的存在下，3-硝基-2-三卤甲基-2H-苯并吡唑与硝基甲烷和硝基乙烷反应生成 1,3-二硝基苯并吡唑系列衍生物。
• Highly regio- and stereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of stabilised azomethine ylides to 3,3,3-trihalogeno-1-nitropropenes: Synthesis of trihalomethylated spiroindenepyrroli(zi)dines
  作者：Alexey Yu. Barkov、Nikolay S. Zimnitskiy、Igor B. Kutyashev、Vladislav Yu. Korotaev、Vladimir S. Moshkin、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.10.005

  日期：2017.12

  Reactions of (E)-3,3,3-trihalogeno-1-nitropropenes with stabilised azomethine ylides derived from ninhydrin and indenoquinoxalinones on the one hand, and sarcosine and proline on the other, proceed regio- and diastereoselectively to give a number of trihalomethylated spiroindenepyrrolidines and spiroindenepyrrolizidines in good yields.

  （E）-3,3,3-三卤代-1-硝基丙烯与由茚三酮和茚并喹喔啉酮衍生的稳定的甲亚胺基化物，另一方面与肌氨酸和脯氨酸的反应，在区域和非对映异构体上选择性进行，得到许多三卤代甲基化螺茚并吡咯烷和螺螺茚并吡咯烷的产率高。