2,2,4,4-Tetramethyl-3-phenyliminocyclobutanon | 1445-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,4,4-Tetramethyl-3-phenyliminocyclobutanon
• 英文别名: Cyclobutanone, 2,2,4,4-tetramethyl-3-phenylimino-；2,2,4,4-tetramethyl-3-phenyliminocyclobutan-1-one
• CAS: 1445-29-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: OIARWRGTJLHSAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-Tetramethyl-3-phenyliminocyclobutanon 在 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 8.0h， 生成 1,3-dimethylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  将烯烃转化为卡宾的热诱导 1,2-转变：硅能做到吗？如果是，为什么不是碳？

  摘要：

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，E{sub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00152a010
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 、 苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以60%的产率得到2,2,4,4-Tetramethyl-3-phenyliminocyclobutanon
  参考文献：
  名称：

  将烯烃转化为卡宾的热诱导 1,2-转变：硅能做到吗？如果是，为什么不是碳？

  摘要：

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，E{sub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00152a010

文献信息

• Acid-catalyzed Reactions of Cyclobutanones. II. Generation of Acylium Ions from β,γ-Unsaturated Cyclobutanones
  作者：E. Lee-Ruff

  DOI：10.1139/v72-147

  日期：1972.3.15

  Acid-catalyzed rearrangement of 3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone (1) gave the γ-lactone of 2,2,3,4-tetramethyl-4-hydroxyvaleric acid. Reaction of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione (5) with PPA gave diisopropylketone with evolution of carbon dioxide. Acylium ions are postulated as intermediates in both these reactions.

  酸催化下对3-亚甲基-2,2,4,4-四甲基环丁酮（1）的重排反应产生了2,2,3,4-四甲基-4-羟基戊酸的γ-内酯。2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮（5）与PPA的反应产生了二异丙基酮，并伴有二氧化碳的释放。在这两种反应中，假设酰离子是中间体。
• Photolyse von 2, 2, 4, 4-Tetramethylcyclobutanon-Derivaten
  作者：H. U. Hostettler

  DOI：10.1002/hlca.19660490802

  日期：——

  The photochemical reactions of the 2, 2, 4, 4-tetramethylcyclobutanones 1–6 carrying various substituents in 3-position were investigated. The major reaction in alcoholic solution or in the presence of other protic compounds was the formation of the semicyclic acetals 7–12. Parallel to this reaction decarbonylation occurred, leading to stable cyclopropane derivatives in some cases, depending on the

  研究了在3位带有各种取代基的2，2，4，4-四甲基环丁酮1–6的光化学反应。在酒精溶液中或在其他质子化合物存在下的主要反应是半环缩醛7-12的形成。。与该反应平行地发生脱羰作用，在某些情况下，取决于存在的取代基，会产生稳定的环丙烷衍生物。具有环外双键的环丙烷很容易开环，或者在有环碳-氮双键的情况下，加入醇，从而形成环丙烷O，N-缩酮。提出了烷基-酰基双自由基作为两种光反应的常见中间体。基于类似于文献报道的类似光反应的假设，半环缩醛的形成被认为涉及卡宾中间体。
• Photochemistry of cyclobutanones with nitrogen acids. A potential nucleoside synthesis
  作者：Ivy E. E. Hayes、Linda Jandrisits、Edward Lee-Ruff

  DOI：10.1139/v89-319

  日期：1989.12.1

  Irradiation of 3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone with nitrogen acids such as succinimide, phthalimide, imidazole, 3,5-dimethylpyrazole, purine, and benzimidazole gives 1:1 adducts that were identified as cyclic α-aminoacetals structurally related to nucleosides. Keywords: photochemistry of cyclobutanones, oxacarbene, nucleoside analogs.

  对3-甲烯基-2,2,4,4-四甲基环丁酮进行氮酸的辐射，如琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，咪唑，3,5-二甲基吡唑，嘌呤和苯并咪唑，可以得到1:1的加合物，这些加合物被鉴定为环状α-氨基乙醚，与核苷结构相关。关键词：环丁酮的光化学，氧杂碳负离子，核苷类似物。
• The Chemistry of Dimethylketene Dimer. III.¹ Reactions with Ammonia and Amines
  作者：ROBERT H. HASEK、EDWARD U. ELAM、JAMES C. MARTIN

  DOI：10.1021/jo01069a038

  日期：1961.11
• Photochemical ring expansion of cyclic aliphatic ketones. Cyclobutanones and cyclopentanones
  作者：Douglas R. Morton、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja00793a020

  日期：1973.6

表征谱图