tert-butyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate | 260788-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
• 英文别名: N,N-2-naphthoyltoluenesulfonyl hydrazine；1-Boc-2-tosyl hydrazine；Ts-NHNH-Boc；N-p-Toluene sulfonyl-N'-carbo-tert-butoxy hydrazine；tert-butyl N-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]carbamate
• CAS: 260788-12-3
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₄S
• mdl: MFCD03550779
• 分子量: 286.352
• InChiKey: TYAIVYVEYZDAMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-benzoyl-4-methylbenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  溶液中苯羟基卡宾的生成和反应性

  摘要：

  我们为溶液中第一代成功生成苯基羟基卡宾和 4-三氟甲基苯基羟基卡宾提供了证据。相应苯甲醛衍生物的卡宾互变异构体之前已在低温基质分离条件下制备，但除了原型量子力学隧道 [1,2]-H 位移反应外，尚未研究它们的反应性。在这里，我们的策略是使用合适的卡宾前体进行 McFadyen-Stevens 反应，以生成母体和对-CF 3-取代的苯基羟基卡宾，并将它们与苯甲醛或丙酮以高度容易的方式反应，允许六电子羰基-烯反应生成相应的α-羟基酮。我们的发现得到了 DLPNO-CCSD(T)/cc-pVQZ//B3LYP/def2-TZVP 理论水平的计算的支持。

  DOI：

  10.1002/poc.4315
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸叔丁酯 、 对甲苯磺酰氯 在 aluminum oxide 作用下， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl 2-tosylhydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以氧化铝为催化剂高效合成磺酰肼和磺酰氨基脲

  摘要：

  磺酰肼和磺酰氨基脲很容易通过肼衍生物与磺酰氯在碱性氧化铝存在下在无溶剂条件下反应制备。磺酰氯与碳酸叔丁酯反应，然后水解提供相应的磺酰肼，其产率比先前报道的更高，时间更短。

  DOI：

  10.1002/jccs.200700220

文献信息

• m-C2B10H11HgCl/AgOTf-Catalyzed Reaction for Reductive Deoxygenation
  作者：Naoto Yamasaki、Marina Kanno、Kyohei Sakamoto、Yusuke Kasai、Hiroshi Imagawa、Hirofumi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-0036-1588554

  日期：2018.1

  A m -C 2 B 10 H 11 HgCl/AgOTf-catalyzed reaction of allyl silyl ethers with N -Boc- N ′-tosylhydrazine has been developed. Under mild conditions, the resulting allyl hydrazine products were transformed into naked alkenes in good yield. Furthermore, the used m -C 2 B 10 H 11 HgCl could be recovered quantitatively.

  已开发出 m -C 2 B 10 H 11 HgCl/AgOTf 催化的烯丙基甲硅烷基醚与 N -Boc-N '-甲苯磺酰肼的反应。在温和的条件下，所得的烯丙基肼产物以良好的收率转化为裸烯烃。此外，使用过的m -C 2 B 10 H 11 HgCl 可以定量回收。
• Iodine-Catalyzed Regioselective Sulfenylation of Indoles with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Fu-Lai Yang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/anie.201301437

  日期：2013.4.26

  New S in town: Sulfonyl hydrazides smoothly undergo sulfenylation with indoles in the presence of 10 mol % I2 to give structurally diverse indole thioethers in moderate to excellent yields with extremely high regioselectivity. This study paves the way for the use of sulfonyl hydrazides as unique sulfur electrophiles in chemical synthesis.

  城镇中的新S：磺酰肼在10 mol％I 2的存在下与吲哚平稳地进行亚磺酰基化反应，以中等至优异的收率以极高的区域选择性提供结构多样的吲哚硫醚。这项研究为磺酰肼在化学合成中用作独特的硫亲电试剂铺平了道路。
• Modified McFadyen–Stevens reaction for a versatile synthesis of aliphatic/aromatic aldehydes: design, optimization, and mechanistic investigations
  作者：Yuri Iwai、Takashi Ozaki、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1039/c2sc22045h

  日期：——

  The traditional McFadyen–Stevens reaction requires harsh alkaline reaction conditions, thus precluding application to the synthesis of aliphatic aldehydes. Our modified McFadyen–Stevens reaction enables the transformation from the N,N-acylsulfonyl hydrazine to the corresponding aldehyde upon treatment with an imidazole–TMS imidazole combination without relying on oxidative or reductive reagents. The

  传统的McFadyen–Stevens反应需要苛刻的碱性反应条件，因此无法用于脂肪族醛的合成。经过改良的McFadyen–Stevens反应，在不依赖氧化剂或还原剂的情况下，通过咪唑–TMS咪唑组合处理，可以将N，N-酰基磺酰基肼转化为相应的醛。所得醛的降低的碱性和原位保护扩大了底物范围，以包括脂族醛，甚至包括带有α-氢原子的脂族醛。结合理论上的考虑，仔细检查特定底物的副反应 DFT的计算使人们对涉及酰基二氮烯和羟基卡宾作为合理中间体的McFadyen–Stevens反应有了机械的理解。
• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of 3-Substituted 1,2-Diazetidines by Asymmetric Allylic Amination of Vinyl Epoxide
  作者：Sundaram Rajkumar、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00653

  日期：2017.4.21

  Pd-catalyzed asymmetric allylic amination of rac-vinyl epoxide with unsymmetrical 1,2-hydrazines proceeds with excellent regio- and stereocontrol, which after further ring closure provides differentially protected 3-vinyl-1,2-diazetidines in good yields. The chirality at C-3 exerts stereocontrol over the nitrogen centers in the 1,2-diazetidine with all substituents orientating themselves trans to their

  钯催化外消旋-乙烯基环氧化物与不对称1,2-肼的不对称烯丙基胺化反应具有出色的区域和立体控制能力，在进一步闭环后，可以提供收率差的受保护的3-乙烯基-1,2-二氮杂环丁烷。在C-3上施加手性立体控制过在1,2-二氮杂环丁烷氮的中心与所有的取代基自身定向反式到其邻居。证明了有效的官能化而不会断裂的环断裂（例如，通过交叉复分解），从而建立了对映体富集形式的C-3取代的1,2-二氮杂环丁烷的第一个通用路线。
• On the regiochemistry of Mitsunobu alkylations of hydrazine derivatives
  作者：Damian G. Dunford、Faryal Chaudhry、Benson Kariuki、David W. Knight、Robert C. Wheeler

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.084

  日期：2012.12

  That differentially protected hydrazines of the type TsNHNHCOR3 undergo regiospecific Mitsunobu reactions with a variety of alcohols, R1R2CHOH in a generalised manner, to give good to excellent yields of the mono-adducts Ts(R1R2CH)NNHCOR3, has been proven by X-ray crystallographic analysis.

  TsNHNHCOR 3类型的受不同保护的肼与多种醇R 1 R 2 CHOH以广义方式进行区域特异性的Mitsunobu反应，以使单加合物Ts（R 1 R 2 CH）NNHCOR 3的收率达到良好至极佳的水平，已通过X射线晶体学分析证明。