syn-3-<(Hydroxyphenyl)methyl>cyclohexene | 5723-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: syn-3-<(Hydroxyphenyl)methyl>cyclohexene
• 英文别名: (RS)-((SR)-cyclohex-2-enyl)(phenyl)methanol；(1R*,1'S*)-cyclohex-2-enylphenylmethanol；1-(2-cyclohexenyl)-1-phenylmethanol；cyclohex-2-en-1-yl(phenyl)methanol；3-(1'-hydroxy)benzylcyclohexene；cyclohex-2-enyl(phenyl)methanol；(S)-[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl]-phenylmethanol
• CAS: 5723-89-7；87938-65-6；87938-66-7；138662-72-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: NORFEQCIGAYCQL-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-3-<(Hydroxyphenyl)methyl>cyclohexene 在 sodium acetate 、 magnesium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 cyclohex-2-en-1-yldiphenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  The Formation of 7-Oxabicyclo[4.2.0]octanes and 6-Oxabicyclo[3.2.1]octanes via Cationic Iodocyclization

  摘要：

  Several 2-cyclohexenemethanol derivatives were subjected to cationic iodocyclization. Two product types were formed: the fused 7-oxabicyclo[4.2.0]octane, and the bridged 6-oxabicyclo[3.2.1]octane. The degree of substitution in the alkenol determined the ratio of the products, with aromatic substituents leading to the formation of the fused system as the major product.

  DOI：

  10.1081/scc-120021045
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 吡啶 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 C₃₀H₅₆N₂P₂Si₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.25h， 生成 syn-3-<(Hydroxyphenyl)methyl>cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899

文献信息

• Hydroxyl-Directed Stereoselective Diboration of Alkenes
  作者：Thomas P. Blaisdell、Thomas C. Caya、Liang Zhang、Amparo Sanz-Marco、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja504228p

  日期：2014.7.2

  An alkoxide-catalyzed directed diboration of alkenyl alcohols is described. This reaction occurs in a stereoselective fashion and is demonstrated with cyclic and acyclic homoallylic and bishomoallylic alcohol substrates. After oxidation, the reaction generates 1,2-diols such that the process represents a method for the stereoselective directed dihydroxylation of alkenes.

  描述了烯醇的醇盐催化的定向二硼化。该反应以立体选择性方式发生，并用环状和非环状均烯丙基醇和双烯丙基醇底物证明。氧化后，反应生成 1,2-二醇，因此该过程代表了烯烃立体选择性定向二羟基化的方法。
• An efficient Bi/NH4I-mediated addition reaction for the highly diastereoselective synthesis of homoallylic alcohols in aqueous media
  作者：Zhen Wu、Xue-Xin Feng、Qing-Dong Wang、Xuan-Yu Liu、Weidong Rao、Jin-Ming Yang、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.07.030

  日期：2020.2

  Abstract An efficient water-based bismuth-mediated addition reaction of carbonyl compound with cyclic allylic halide was developed. The reactions proceeded smoothly in aqueous DMF in the presence of ammonium iodide to afford the corresponding syn -homoallylic alcohols in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities (>99:1 syn : anti ). Reversal of product diastereoselectivity was observed

  摘要研究了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的高效水基铋介导加成反应。反应在碘化铵存在下在DMF水溶液中顺利进行，以中等至良好的收率提供了具有优异的非对映选择性（> 99：1 syn：anti）的相应的同-均烯丙基醇。当具有相邻螯合氮原子的杂芳基醛用作底物时，观察到产物非对映选择性的逆转。
• Rh-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Aldehydes with Conjugated Dienes Promoted by Triethylborane
  作者：Masanari Kimura、Daisuke Nojiri、Masahiro Fukushima、Shuichi Oi、Yusuke Sonoda、Yoshio Inoue

  DOI：10.1021/ol901527b

  日期：2009.9.3

  Rh(I) catalyzes the reductive coupling reaction of a wide variety of aldehydes with conjugated dienes in the presence of a stoichiometric amount of triethylborane to provide homoallyl alcohols in a single operation.

  在化学计量的三乙基硼烷存在下，Rh（I）催化多种醛与共轭二烯的还原偶联反应，只需一次操作即可提供均烯丙基醇。
• Indium-Mediated, Highly Efficient and Diastereoselective Addition of Cyclic Secondary Allylic Bromides to Carbonyl Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00672-4

  日期：2000.9

  Indium-mediated addition of 3-bromocyclohexene and 3-bromocyclooctene to a variety of aromatic aldehydes and cyclohexanone proceeds smoothly with excellent syn diastereoselectivity to produce the corresponding cycloalkenyl substituted homoallylic alcohols in good to high yields.

  铟-介导的加入3-溴环己烯和3- bromocyclooctene各种芳香醛和环己酮的具有优良的平稳地进行顺式非对映选择性，以产生良好的产量高取代的高烯丙醇的对应的环烯基。
• Titanium-Catalyzed Hydroalumination of Conjugated Dienes: Access to Fulvene-Derived Allylaluminium Reagents and Their Diastereoselective Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Jomy Joseph、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、K. V. Radhakrishnan、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/chem.201304775

  日期：2014.4.25

  The described titanium‐catalyzed hydroalumination of conjugated dienes opens up a new way to allylaluminium reagents. The reaction is carried out by using diisobutylaluminium hydride (DIBAL‐H) and a catalytic amount of [Cp2TiCl2] (Cp=cyclopentadienyl). When applied to mono‐ and disubstitued pentafulvenes, this reaction proceeds in a highly endocyclic manner. The formed allylaluminium compounds react

  钛催化的共轭二烯加氢铝化为烯丙基铝试剂开辟了一条新途径。通过使用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和催化量的[Cp 2 TiCl 2]（Cp ＝环戊二烯基）。当将其用于单和五元五联戊酸酯时，该反应会以高度内环的方式进行。形成的烯丙基铝化合物与醛和酮发生区域和立体选择性反应，生成均聚烯丙醇，适合作为功能化环戊酮的合成子。还研究了这种方法对简单二烯的扩展。在提出的机理中，最初形成的双金属物种（Ti / Al）参与了两个可能的催化循环，这些循环包括直接加氢铝化或/和加氢钛化，然后进行钛到铝的金属转移。