1-benzyl-3-diazo-5-chloroindol-2-one | 1382468-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-3-diazo-5-chloroindol-2-one
• 英文别名: 1-benzyl-5-chloro-3-diazoindolin-2-one；1-Benzyl-5-chloro-3-diazonioindol-2-olate；1-benzyl-5-chloro-3-diazonioindol-2-olate
• CAS: 1382468-32-7
• 化学式: C₁₅H₁₀ClN₃O
• 分子量: 283.717
• InChiKey: PWCXGMXWGWEWDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3-diazo-5-chloroindol-2-one 在 nickel(II) triflate 、 rhodium(II) acetate dimer 、 C₃₉H₄₄N₄O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 1-benzyl-5-chloro-3-hydroxy-3-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  镍（II）催化的羟吲哚衍生物的不对称炔丙基[2,3] Wittig重排：手性放大作用

  摘要：

  通过在温和的反应条件下使用手性N，N'-二氧化物/ Ni II络合物作为催化剂，可以实现羟吲哚衍生物的高对映选择性[2,3] Wittig重排。观察到很强的手性扩增效果，并且通过使用仅含15％ee的配体，可以高收率和对映选择性（高达92％ee）接近带有烯丙基的手性3-羟基3-取代的羟吲哚。根据实验研究和对映体纯和外消旋催化剂的X射线晶体结构，给出了合理的解释。此外，通过[2,3] Wittig重排实现了外消旋羟吲哚衍生物的第一催化动力学拆分，具有很高的效率和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201804080
• 作为产物：
  描述：

  5-氯靛红 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.17h， 生成 1-benzyl-3-diazo-5-chloroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性相转移催化合成螺环氮杂环丁烷吲哚

  摘要：

  Spiro-3,2'-azetidine oxindoles 将两个独立重要的药效团结合在一个正在研究的螺环基序中，这对药物化学很有吸引力。在这里，这些结构的对映选择性合成是通过分子内 C-C 键形成在高达 2:98 er 的时间内实现的，涉及用新型含 SF 5的手性阳离子相转移 (PT) 催化剂活化底物。该产品易于精制/脱保护，以提供医学相关的对映体富集化合物。对照实验表明界面 PT 机制，通过活化氯离子离去基团实现催化不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00358

文献信息

• Enantioselective trapping of oxonium ylide intermediates by N -benzhydryl- α -imino ester: Synthesis of β -tetrasubstituted α -amino acids
  作者：Shi-Kun Jia、Yu-Bing Lei、Long-Long Song、Shun-Ying Liu、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.06.053

  日期：2017.2

  Abstract A synergistic rhodium(II)/phosphoric acid catalyzed three component reaction of 3-diazooxindoles, alcohols and N-benzhydryl-α-imino ester is developed for the efficient construction of chiral β-alkoxy Cβ-tetrasubstituted α-amino acid derivatives in good yields and with excellent diastereoselectivities and high enantioselectivities. The synthetic application of the resulting products was illustrated

  摘要提出了一种协同铑（II）/磷酸催化3-重氮恶唑，醇类和N-苯甲酰基-α-亚氨基酯三组分反应的方法，以高效地构建手性β-烷氧基Cβ-四取代α-氨基酸衍生物。产率高，具有非对映选择性和高对映选择性。通过在H 2气氛下用Pd / C还原，然后在室温下与CSCl 2反应，以良好的产率快速得到3-螺环化吲哚，并保留手性，说明了所得产物的合成应用。提出三组分反应是通过N-苯甲酰基-α-亚氨基酯的亲电捕集氧鎓盐进行的。
• A Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed three-component reaction of 3-diazooxindoles with N,N-disubstituted anilines and glyoxylates for the synthesis of 3-aryl-3-substituted oxindoles
  作者：Shi-Kun Jia、Long-Long Song、Yu-Bing Lei、A. Gopi Krishna Reddy、Dong Xing、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1039/c6ob01907b

  日期：——

  A simple and effective method for the synthesis of 3-aryl-3-substituted oxindole derivatives via a [Rh]-catalyzed three-component reaction of 3-diazooxindoles with N,N-disubstituted anilines and glyoxylates is developed. This transformation is proposed to proceed through an intermolecular aldol-type trapping of zwitterionic intermediates.

  开发了一种简单有效的方法，该方法通过[Rh]催化的3-重氮杂吲哚与N，N-二取代的苯胺和乙醛酸酯的三组分反应合成3-芳基-3-取代的羟吲哚衍生物。提议通过两性离子中间体的分子间羟醛型俘获来进行该转化。
• ‘On-water’ generation of carbonyl ylides from diazoamides: rhodium(II) catalyzed synthesis of spiroindolo-oxiranes and -dioxolanes with an interesting diastereoselectivity
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Rajagopal Ramkumar

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.076

  日期：2015.9

  The ‘on-water’ generation of carbonyl ylide dipoles from diazoamides in the presence of rhodium(II) acetate dimer as the catalyst was demonstrated for the first time to synthesize spiroindolo-oxiranes and -dioxolanes. Unusual generation of carbonyl ylides with aromatic aldehydes having electron-withdrawing substituents and 1,3-dipolar cycloaddition reactions with aromatic aldehydes having electron-donating

  首次证明了在乙酸铑（II）二聚体作为催化剂存在下，重氮酰胺从水中“重生”生成羰基内鎓盐偶极子的方法。描述了在水中具有完全非对映选择性的由具有吸电子取代基的芳族醛不寻常地生成羰基烷基化物以及与具有给电子取代基的芳族醛进行的1，3-偶极环加成反应。这一发现提供了一种环保的方式来产生羰基内立极偶极子，并在水中以立体选择性合成取代的螺杂环，从而避免使用有毒的卤代有机溶剂。
• 一种3-芳基氧化吲哚衍生物及其合成方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN105085369B

  公开（公告）日：2018-04-24

  本发明公开了一种式(I)所示的3‑芳基氧化吲哚的合成方法，以3‑重氮氧化吲哚和芳烃为原料，以质子酸为催化剂经一步反应制备得到3‑芳基氧化吲哚。本发明提出的方法避免使用昂贵的过渡金属催化剂、以廉价易得的芳烃为原料、反应条件温和、反应步骤少、反应快、成本低、产生的废物少，原子经济性高、操作简单安全可靠。
• C(sp2)–H Bond Multiple Functionalization in Air for Construction of Tetrahydrocarbazoles with Continuous Quaternary Carbons and Polycyclic Diversification
  作者：Longlong Song、Dan Ni、Shikun Jia、Rou Pi、Suzhen Dong、Fan Yang、Jie Tang、Shunying Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00145

  日期：2020.3.6

  The C(sp2)-H function of indole ketone with diazo compound via a rhodium(II)-catalyzed intramolecular electrophilic trapping reaction under mild conditions in air was demonstrated. The established methodology provided a highly efficient approach for direct synthesis of mutisubstituted tetrahydrocarbazoles with continuous quaternary carbons. The resulting products facilitate further modification to

  在空气中温和条件下，通过铑（II）催化的分子内亲电捕集反应，证实了吲哚酮与重氮化合物的C（sp2）-H功能。建立的方法为直接合成具有连续季碳原子的多取代四氢咔唑提供了一种高效方法。所得产物便于进一步修饰以方便地构建具有另外的稠合杂环的四氢咔唑。通过表型筛选，几种产品在骨肉瘤细胞系中表现出良好的抗癌生物活性。