(3aR*,7S*,7aS*)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a,-octahydroindole | 82281-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (3aR*,7S*,7aS*)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a,-octahydroindole
• 英文别名: (3aR*,7S*,7aS*)-7-<3,4-(Methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole；rac-(3aR,7S,7aS)-7-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)octahydro-1H-indole；(3aS,7R,7aR)-7-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole
• CAS: 82281-32-1
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: ZFPOVSIUOKDXSH-JVLSTEMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR*,7S*,7aS*)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a,-octahydroindole 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  7-Aryloctahydroindole和顺-3a-Aryloctahydroindole生物碱的通用有效策略：（±）-γ-环戊烷和（±）-Crinane的总合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。

  DOI：

  10.1021/jo0507690
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium methylate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 98.25h， 生成 (3aR*,7S*,7aS*)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a,-octahydroindole
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of (±)-γ-lycorane employing stereoselective conjugate addition to nitroolefin

  摘要：

  (+/-)-γ-石蒜烷 3 通过七步反应从 5 合成，产率为总体 52%，其中关键步骤包括 5 到 9 的高立体选择性硝基-迈克尔环化反应和芳基锂对硝基烯烃 10 进行的双键选择性共轭加成反应。版权归属：(C) 2004 原版保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.096

文献信息

• Synthesis of (±)-γ-Lycorane by Using an Intramolecular Friedel–Crafts Reaction
  作者：Bao Doan、Xin Tan、Chin Ang、Roderick Bates

  DOI：10.1055/s-0036-1589067

  日期：2017.10

  Abstract A total synthesis of γ-lycorane has been achieved by employing N-tosylpyrrole as a key building block. The synthesis employs both an intermolecular and an intramolecular Friedel–Crafts reaction, as well as a completely diastereoselective hydrogenation of a late-stage pyrrole intermediate. A total synthesis of γ-lycorane has been achieved by employing N-tosylpyrrole as a key building block

  摘要 通过使用N-甲苯磺酰基吡咯作为主要的结构单元，可以实现γ-二十烷的全合成。合成过程同时使用分子间和分子内Friedel-Crafts反应，以及后期吡咯中间体的完全非对映选择性氢化。 通过使用N-甲苯磺酰基吡咯作为主要的结构单元，可以实现γ-二十烷的全合成。合成过程同时使用分子间和分子内Friedel-Crafts反应，以及后期吡咯中间体的完全非对映选择性氢化。
• A Free-Radical and Protecting-Group-Free Approach to (–)-Boschnialactone and γ-Lycorane
  作者：Alberto Basante-Avendaño、Víctor Guerra-Ayala、Alma Sánchez-Eleuterio、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1055/s-0037-1612248

  日期：2019.5

  (PGF) and free-radical-based synthesis of two structurally different natural products, (–)-boschnialactone and γ-lycorane, is reported. The key step in both syntheses is a radical–ionic sequence for construction of the principal structure (a six-membered lactone and a 1,4-dicarbonyl compound, respectively), allowing short and rapid access to these natural products through a PGF route. The protecting-group-free

  ◊同等贡献的工作 抽象的 据报道，两种结构上不同的天然产物（-）-sch草酸内酯和γ-二十二烷的无保护基（PGF）和基于自由基的合成。两种合成的关键步骤是构建主要结构的自由基-离子序列（分别为六元内酯和1,4-二羰基化合物），从而允许通过PGF途径快速，快速地获得这些天然产物。 据报道，两种结构上不同的天然产物（-）-sch草酸内酯和γ-二十二烷的无保护基（PGF）和基于自由基的合成。两种合成的关键步骤是构建主要结构的自由基-离子序列（分别为六元内酯和1,4-二羰基化合物），从而允许通过PGF途径快速，快速地获得这些天然产物。
• Total synthesis of (±)-γ-lycorane via the electrocyclic ring closure of a divinylpyrroline
  作者：Raymond J. Huntley、Raymond L. Funk

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.138

  日期：2011.12

  A concise total synthesis of (±)-γ-lycorane is described. The key step in the synthesis is the 6π-electrocyclic ring closure of a divinylpyrroline to give a tetrahydroindole, which is subsequently hydrogenated to give the all-cis indolizidine core.

  描述了 (±)-γ-lycorane 的简明全合成。合成中的关键步骤是二乙烯基吡咯啉的 6π-电环闭合以得到四氢吲哚，随后将其氢化以得到全顺式吲哚里西啶核。
• Intramolecular [4+2] cycloadditions as a general strategy for alkaloid synthesis. A novel formal synthesis of lycorine
  作者：Stephen F. Martin、Chihyun Tu、Michio Kimura、Stanley H. Simonsen

  DOI：10.1021/jo00140a008

  日期：1982.9
• Synthesis of (.+-.)-.gamma.-lycorane by the intramolecular cycloaddition of an azide with an .omega.-chloroalkene
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00051a021

  日期：1992.12

  Cyclization of 1-[2-(chloromethyl)-4,5-(methylenedioxy)phenyl]-3-(2-azidoethyl)cyclohex-1-ene (16) in benzene at 140-degrees-C caused the following sequence of events: (1) intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene: (2) formation of an imine by loss of nitrogen from the triazoline intermediate with concomitant hydrogen migration:and (3) intramolecular N-alkylation of the imine nitrogen with the benzylic chloride. Without isolation, the resultant iminium ion was reduced with sodium borohydride to give (+/-)-gamma-lycorane (3). The cyclization precursor 16 was prepared a novel allylic substitution reaction, where the allylic alcohol 10 or the allylic acetate 11 was treated with 1-ethoxy-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethene and lithium perchlorate in ether to produce the gamma,delta-unsaturated ester 12. An alternative synthesis of (+/-)-gamma-lycorane (3) was accomplished using a similar 1,3-dipolar cycloaddition approach, except that the benzylic chloride functionality was absent (i.e., 26 --> 27). Reduction of the resultant imine followed by a Bischler-Napieralski cyclization gave the known lactam 31, which had previously been converted to (+/-)-gamma-lycorane.