(2-cyclohexylideneethyl)trimethylsilane | 63922-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (2-cyclohexylideneethyl)trimethylsilane
• 英文别名: Silane, (2-cyclohexylideneethyl)trimethyl-；2-cyclohexylideneethyl(trimethyl)silane
• CAS: 63922-76-9
• 化学式: C₁₁H₂₂Si
• 分子量: 182.381
• InChiKey: MXBJYMQIMKJXKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-cyclohexylideneethyl)trimethylsilane 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 C₂₉H₃₁F₁₄NOSi 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (S)-5-(cyclohex-1-en-1-yl)-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基与烯丙基的光化学有机催化区域和对映选择性共轭加成

  摘要：

  公开了烯丙基与 α,β-不饱和醛的第一次催化对映选择性共轭加成。该化学方法利用手性亚胺离子的可见光激发来活化烯丙基硅烷以形成烯丙基自由基，然后以高 α-区域选择性、完全化学选择性和中等至良好的对映选择性立体选择性拦截。

  DOI：

  10.1002/anie.202111648
• 作为产物：
  描述：

  2-三甲基甲硅烷基乙基苯基砜 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (2-cyclohexylideneethyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  从1-苯磺酰基-2-三甲基甲硅烷基乙烷实际合成烯丙基硅烷

  摘要：

  醛和酮与1-（1-苯磺酰基-2-三甲基甲硅烷基）乙基锂的加合物的甲磺酸盐被钠汞齐转化为烯丙基硅烷

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87234-2

文献信息

• Triflimide-catalyzed allyl–allyl cross-coupling: a metal-free allylic alkylation
  作者：Feiqing Ding、Ronny William、Fei Wang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/c2cc33641c

  日期：——

  A highly efficient metal-free intermolecular C(sp3)–C(sp3) allyl–allyl cross-coupling protocol between allyl acetates and allyltrimethylsilanes, which proceeded smoothly in the presence of catalytic triflimide to form 1,5-dienes with good to excellent regioselectivity, has been developed.

  开发了一种高效的无金属分子间C(sp3)–C(sp3) 烯丙基–烯丙基交叉偶联反应，该反应在催化量的三氟甲磺酰亚胺存在下顺利进行，实现了烯丙基醋酸酯和烯丙基三甲基硅烷之间的交叉偶联，以良好至优异的区域选择性生成1,5-二烯。
• Reductive cyclization of carbon-centered glycine radicals; a novel synthetic route to cyclic α-amino acids
  作者：Peter M. Esch、Henk Hiemstra、Richard F. de Boer、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81240-0

  日期：1992.1

  Reductive cyclizations (tributylin hydride, AIBN) of several α-(penthylthio)glycine derivatives with a 30alkenyl substituent at nitrogen are reported. These reactions proceed via 2-aza-5-alken-1-yl radicals as intermediates which bear electron-withdrawing carbonyl substituents at the radical center and at nitrogen. Such radicals can be considered as relatively stable captodative radicals, but are reactive

  报道了几种在氮上具有30个烯基取代基的α-（苯硫基）甘氨酸衍生物的还原环化作用（氢化三丁基氢化物，AIBN）。这些反应通过2-氮杂-5-烯-1-基作为中间体进行，该中间体在自由基中心和氮上带有吸电子羰基取代基。这样的基团可以被认为是相对稳定的Capdudative基团，但是对于烯烃环化而言是足够反应性的。主要产物通常来自5- exo环化，是脯氨酸在结构上令人关注的类似物。经由6-哌啶酸类似物的不同量的内切在某些情况下，也可以得到环化。乙炔的类似环化是成功的，而腈则不能环化。
• Rational Design of a Second Generation Catalyst for Preparation of Allylsilanes Using the Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja505446y

  日期：2014.7.16

  second-generation ligand, bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the palladium-catalyzed silyl-Heck reaction. This new ligand provides nearly complete suppression of starting material alkene isomerization that was observed with our first-generation catalyst, providing vastly improved yields of allylsilanes from simple alkene starting materials.

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。
• Nickel catalyzed dealkoxylative C_sp2–C_sp3 cross coupling reactions – stereospecific synthesis of allylsilanes from enol ethers
  作者：Lin Guo、Matthias Leiendecker、Chien-Chi Hsiao、Christoph Baumann、Magnus Rueping

  DOI：10.1039/c4cc08187k

  日期：——

  The application of cyclic and acyclic enol ethers as electrophiles in cross coupling reactions offers new possibilities for the preparation of functional compounds.

  环状和非环状烯醇醚作为亲电试剂在交叉偶联反应中的应用为功能化合物的制备提供了新的可能性。
• Palladium-Catalyzed Allylic C−OH Functionalization for Efficient Synthesis of Functionalized Allylsilanes
  作者：Nicklas Selander、Jennifer R. Paasch、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja1096732

  日期：2011.1.26

  A new method is described for palladium-catalyzed allylic silylation using allylic alcohols and disilanes as precursors. The reactions proceed smoothly under mild and neutral conditions, and this method is suitable for synthesis of regio- and stereodefined allylsilanes. The presented silylation reaction can be easily extended to include synthesis of allylboronates by change of the dimetallic reagent

  描述了一种使用烯丙醇和乙硅烷作为前体的钯催化烯丙基硅烷化的新方法。该反应在温和和中性条件下顺利进行，该方法适用于合成区域和立体定义的烯丙基硅烷。所提出的甲硅烷基化反应可以很容易地扩展到包括通过改变双金属试剂来合成烯丙基硼酸酯。所提出的合成程序为功能化烯丙基金属试剂的选择性合成提供了一个广泛的平台，这些试剂是高级有机化学和天然产物合成中的有用前体。

表征谱图