1-methylene-2-phenylcyclopropane | 22664-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methylene-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 2-phenyl-1-methylenecyclopropane；2-phenylmethylenecyclopropane；(2-methylidenecyclopropyl)benzene
• CAS: 22664-13-7
• 化学式: C₁₀H₁₀
• mdl: MFCD00066239
• 分子量: 130.189
• InChiKey: UZXGMTRQCZEMNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylene-2-phenylcyclopropane 在 palladium on activated charcoal (pentamethylcyclopentadienyl)2SmCH(TMS)2 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 N-propyl-4-phenyl-2-butylamine
  参考文献：
  名称：

  烯烃、炔烃、乙烯基芳烃、二乙烯基芳烃和三乙烯基芳烃以及亚甲基环丙烷的有机乙醇催化区域选择性分子间加氢胺化。分子内环氢胺化的范围和机理比较

  摘要：

  Cp'(2)LnCH(SiMe(3))(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Nd, Sm, Lu) 和 Me 类型的有机镧系元素配合物(2)SiCp' '(2)LnCH(SiMe(3))(2) (Cp' ' = eta(5)-Me(4)C(5); Ln = Nd, Sm, Lu) 作为有效的预催化剂用于炔烃 R'Ctbd1;CMe (R' = SiMe(3), C(6)H(5), Me) 的区域选择性分子间加氢胺化，烯烃 RCH=CH(2) (R = SiMe(3), CH( 3)CH(2)CH(2)), 丁二烯, 乙烯基芳烃 ArCH=CH(2) (Ar = 苯基, 4-甲基苯, 萘基, 4-氟苯, 4-(三氟甲基)苯, 4-甲氧基苯, 4-(二甲氨基)苯、4-(甲硫基)苯)、二-和三乙烯基芳烃，以及具有伯胺R''NH(2)的亚甲基环丙烷(R''=正

  DOI：

  10.1021/ja035867m
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基-1-丙烯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-methylene-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of the Lithium Salts of the Tribenzylidenemethane Dianion, Diphenylacetone Dianion, and Related Compounds

  摘要：

  Potentially synthetically useful reactions of the dilithium salts of the title dianions have been investigated, Electrophilic quenching with a variety of reagents usually leads to the expected products in good yield. Quenching the diphenylacetone dianion with 1 equiv of trimethylchlorosilane, however, gives a good yield of 1,3-diphenylallene obtained by formal elimination of a trimethylsiloxy anion from an intermediate monoquenched monoanion salt. NMR studies, however, do not reveal the intermediacy of the 1,3-diphenyl-2-(trimethylsiloxy)allyl anion but rather suggest that the initial reaction site is at carbon, rather than oxygen, Oxidation of the dianions leads either to ring closure or dimerization for the tribenzylidenemethane dianion and to dimerization for the diphenylacetone dianion. The dimerization reactions are stereospecific, both with respect to the two new stereocenters produced and for the double bonds of the bis-silyl enol ether products if the dimeric bis-enolate dianion products are quenched with trimethylchlorosilane.

  DOI：

  10.1021/jo971113c

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Ruthenium-Catalyzed Hydroarylation of Methylenecyclopropanes through CH Bond Cleavage: Scope and Mechanism
  作者：Lutz Ackermann、Sergei I. Kozhushkov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1002/chem.201200406

  日期：2012.9.17

  2‐diphenylmethylenecyclopropane (2), methylenespiropentane (3), bicyclopropylidene (4), (dicyclopropylmethylene)cyclopropane (5), and benzhydrylidenecyclopropane (6) through CH bond functionalization of 2‐phenylpyridine (7 a) and other arenes with directing groups were studied. The reaction was very sensitive to the substitution on the methylenecyclopropanes. Although these transformations involved (cyclopropylcarbinyl)–metal

  高度紧张甲基环的分子间反应hydroarylation 2- phenylmethylenecyclopropane（1），2,2- diphenylmethylenecyclopropane（2），methylenespiropentane（3），bicyclopropylidene（4），（dicyclopropylmethylene）环丙烷（5），和benzhydrylidenecyclopropane（6）至C  ħ研究了2-苯基吡啶（7 a）和其他带有导向基团的芳烃的键功能化。该反应对亚甲基环丙烷上的取代非常敏感。尽管这些转变涉及（环丙基羰基）-金属中间体，但底物1和4提供的反马尔可夫尼科夫氢化芳基化产品可以完全保护所有环丙烷环，产率为11％至93％，而原料3和5对氢化芳构化是惰性的。亚甲基环丙烷6形成最长的远侧C的正式hydroarylation反应的产物 C键中以高收率的
• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Gold-Catalyzed Intermolecular anti-Markovnikov Hydroamination of Methylenecyclopropanes with 2-Pyridones
  作者：Jacob C. Timmerman、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/adsc.201500866

  日期：2015.11.16

  The cationic gold phosphine complex [(o-biphenylPCy2)Au(NCMe)]+ SbF6− catalyzes the intermolecular, anti-Markovnikov hydroamination of methylenecyclopropanes (MCPs) with 2-pyridones at 80 °C. The transformation was effective for a range of pyridones and for monosubstituted and cis- and trans-disubstituted MCPs to form 1-cyclopropylmethyl-2-pyridones with excellent regio- and diastereoselectivity in

  所述阳离子金膦络合物[（ø -biphenylPCy 2）的Au（NCMe）] +的SbF 6 -催化的分子间，亚甲基环（MCP）的2-吡啶酮在80℃下的抗马氏加氢胺化。该转化对于一系列吡啶酮以及单取代和顺-和反-双取代的MCP有效，以中等至良好的产率形成具有优异的区域和非对映选择性的1-环丙基甲基-2-吡啶酮。
• Partial asymmetric synthesis of methylenecyclopropanes and spiropentanes
  作者：R. Noyori、H. Takaya、Y. Nakanisi、H. Nozaki

  DOI：10.1139/v69-202

  日期：1969.4.1

  Reaction of substituted allenes and diazomethane gives rise to optically active methylenecyclopropane and spiropentane derivatives in the presence of dissymmetric copper chelates, bis[N-(R and S)-α-phenethylsalicylaldiminato]copper(II).

  在不对称铜螯合物双[N-(R和S)-α-苯乙基水杨醛亚氨基]铜(II)存在下，取代的丙二烯和重氮甲烷的反应产生具有旋光活性的亚甲基环丙烷和螺戊烷衍生物。

表征谱图