(E)-α,β-dideuteriostyrene | 52751-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-α,β-dideuteriostyrene
• 英文别名: cis<α,β-2H2>styrene；cis-α,β-dideuteriostyrene；cis-α,β-styrene-d2；(E)-styrene-1,2-d2；((E)-1,2-dideuterio-vinyl)-benzene；(E)-α,β-dideuterio-styrene
• CAS: 52751-11-8
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 106.136
• InChiKey: PPBRXRYQALVLMV-NWXJDEBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-α,β-dideuteriostyrene 在 对甲苯磺酸 copper(II) sulfate 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (+)-(1S,2S,3R) methyl trans-2-phenyl-trans-2,3-dideuteriocyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （2 S，3 R-甲氧基甲基-2,3-二氘代-1-（二氘代亚甲基）环丙烷的热异构化的立体化学

  摘要：

  已经合成并加热了198.8°加热了2-甲氧基甲基-2,3-二氘-1-（二氘亚甲基）环丙烷的（2 S，3 R）异构体：从实验观察到的2,3个八种异构体的摩尔分数对于热解产物混合物中的7种不同的异构化模式，已推导了热解产物混合物中的α，α，-和2,3,3，α-四氘-2--2-甲氧基甲基-1-亚甲基环丙烷的速率常数。在C（2）和C（3）和C（2）C（3）两个中心差向异构的一中心热差向异构具有动力学重要性。只有两个为碳四种观察的立体化学模式[1,3]位移看出：有在迁移的C原子的立体化学的反转，而C（3）H反式到C（2）-CH 2 OCH 3在[1,3]位移产物中，原料中的α变为Syn 4：1 C（α）-H。对于[1,3]碳位移，沿反应坐标不会发生C（2）处的立体置换。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80163-4
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 Rh₂⁽²⁾H₂(CO)(dppm)2 、 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (E)-α,β-dideuteriostyrene
  参考文献：
  名称：

  双核铑氢化物配合物用于炔烃氢化的金属中心自由基对机制。不含有机自由基的 CIDNP

  摘要：

  摘要 : 双核配合物 Rh2H2(CO)2(dppm)2, 1 在氢气下与炔烃反应生成相应的烯烃，主要是顺式加成，以及炔烃桥连的 A 骨架配合物。研究的特定炔烃包括 PhC 三键 CH、MeC 三键 CH、t-Buc 三键 CH、EtOC 三键 CH、HC 三键 CCOOMe、HC 三键 CCH2OH 和 CH3C 三键 CCH2OH。在所有的氢化反应中，观察到 CIDNP 的主要极化作为产物烯烃的反式和孪生质子共振中的多重效应发生。使用 1 + PhC 三键 13CH、Ph13C 三键 CH 和 PhC 三键 CD 和 1-d sub 2 + PhC 三键 CH 的特定标记研究表明，由于 13C 超精细耦合，没有极化，主要极化仅在最初的那些质子中关于双核复合体 1. 这些研究，结合自由基捕获实验，得出的结论是，导致观察到的 CIDNP 的自由基对是金属基的，不涉及烯基自由基。因此，观察到的

  DOI：

  10.1021/ja00277a050

文献信息

• Using secondary alpha deuterium kinetic isotope effects to determine the stereochemistry of an E2 reaction; the stereochemistry of the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium <i>tert</i>-butoxide in <i>tert</i>-butyl alcohol
  作者：Peter James Smith、David AJ Crowe、Kenneth Charles Westaway

  DOI：10.1139/v01-086

  日期：2001.7.1

  Isotopic labelling studies have shown that the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol occurs via an anti-periplanar stereochemistry. This demonstrates that the different secondary alpha deuterium kinetic isotope effects found for the high and low base concentrations and in the presence of 18-crown-6 ether are because of changes in transition state

  同位素标记研究表明，1-氯-2-苯基乙烷与叔丁醇钾在叔丁醇中的 E2 反应是通过反周面立体化学发生的。这表明，在高碱浓度和低碱浓度以及存在 18-crown-6 醚的情况下发现的不同次生 α 氘动力学同位素效应是因为当反应碱的形式发生变化而不是过渡态结构发生变化时反应立体化学的变化。关键词：E2反应，立体化学，二级α氘动力学同位素效应，过渡态。
• Mechanisms of elimination reactions. 40. Attempted study of stereochemistry of elimination from 2-(<i>p</i>-nitrophenyl)ethyltrimethylammonium ion. Base-promoted <i>cis</i>–<i>trans</i> isomerization of <i>p</i>-nitrostyrene-β-<i>d</i>
  作者：Brent R. Dohner、William H. Saunders Jr.

  DOI：10.1139/v86-172

  日期：1986.6.1

  either set of conditions, excluding isomerization via an α-arylvinyl carbanion. The most likely mechanism for isomerization is reversible addition of ethoxide under E2 conditions and ArCHDCHDNMe2O under Cope conditions to the β-carbon of p-nitrostyrene. The cis–trans isomerization of the p-nitrosryrene is sufficiently rapid to preclude determination of the stereochemistry of base-promoted eliminations leading

  已经制备了立体特异性氘化的 ArCHDCHDNMe3+ I - 和 ArCHDCHDNMe2O，其中 Ar=C6H5 和 p-NO2C6H4。当Ar=C6H5时，季盐与乙醇在乙醇中的消除反应具有>98%的反立体化学，而氧化胺的Cope消除具有>98%的顺式立体化学。然而，当 Ar=p-No2C6H4 时，两种反应都会产生明显的 50:50 反/同步产物。将 (E)-p-硝基苯乙烯-β-d 置于乙醇促进和 Cope 消除的条件下会导致完全顺反平衡。在任一组条件下都不会发生对亚硝基苯乙烯-α-d 的氘损失，不包括通过 α-芳基乙烯基碳负离子的异构化。最可能的异构化机制是在 E2 条件下将乙醇盐和 Cope 条件下的 ArCHDCHDNMe2O 可逆加成到对硝基苯乙烯的 β-碳上。对亚硝基丁二烯的顺反异构化速度足够快，可以排除导致碱基促进消除的立体化学的测定。
• Efficient syntheses of four stable-isotope labeled (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylates
  作者：Edmund J. Keliher、Richard C. Burrell、Harry R. Chobanian、Karina L. Conkrite、Rajesh Shukla、John E. Baldwin

  DOI：10.1039/b605912k

  日期：——

  Many carbenoid cyclopropanation reactions promoted by chiral catalysts give product mixtures reflecting impressive diastereo- and enantioselectivities. Few provide a single chiral product efficiently. This limitation has been overcome in cyclopropanations of styrene and isotopically labeled styrenes with α-diazoacetates. Convenient syntheses on a 20 g scale of each of four chiral isotopically labeled (1R)-menthyl (1S,2S)-2-phenylcyclopropanecarboxylates (the 1-d-3-13C, 1,(3S)-d2, 1,2,(3S)-d3, and 1,3,3-d3 isotopomers) of better than 99% ee have been realized.

  许多由手性催化剂促进的类卡宾环丙烯化反应产生的产物混合物显示出令人印象深刻的非对称选择性和针对性的选择性。但很少有反应能高效地产生单一的手性产物。这一限制在与α-二氮杂乙酸酯的苯乙烯和同位素标记苯乙烯的环丙烯化反应中得到了克服。已经成功合成了四种手性同位素标记的(1R)-薄荷基(1S,2S)-2-苯基环丙烷羧酸酯（1-d-3-13C、1,(3S)-d2、1,2,(3S)-d3和1,3,3-d3同位素异构体），其对映体过量（ee）均超过99%。
• Additive-modulated switchable reaction pathway in the addition of alkynes with organosilanes catalyzed by supported Pd nanoparticles: hydrosilylation <i>versus</i> semihydrogenation
  作者：Yanan Duan、Guijie Ji、Shaochun Zhang、Xiufang Chen、Yong Yang

  DOI：10.1039/c7cy02280h

  日期：——

  aryl alkynes with various functional groups are compatible with the reaction conditions. The role the additive exerted in each reaction was extensively investigated through control experiments as well as the kinetic isotopic effect along with spectroscopic characterization. In addition, the respective mechanism operating in both reactions was proposed.

  我们在本文中报道了在N，O掺杂的分级多孔碳上负载的Pd纳米颗粒，作为在氢化硅烷化和半氢化之间炔烃与有机硅烷加成的单操作催化剂使能的添加剂调节的反应路径。在炔烃氢化硅烷化的情况下，简单的碘离子作为添加剂会对活性以及区域和立体选择性产生促进作用，其中碘可通过强δ与Pd NP配位进行反应以提高Pd原子的电子密度，从而提高了氢硅烷氧化加成的能力，因为该速率决定步骤使反应有效进行，从而以高收率提供乙烯基硅烷，并具有极佳的区域选择性和立体选择性。对于炔烃的催化转移半氢化反应，将水与有机硅烷混合以形成硅烷醇，同时在Pd NPs表面生成氢原子或释放H 2。气体作为还原剂，从而实现炔烃的定量还原，并且具有对烯烃的排他选择性。在两种情况下，催化剂都可以循环使用几次，而活性或选择性没有明显损失。具有各种官能团的多种烷基和芳基炔烃与反应条件相容。通过对照实验以及动力学同位素效应以及光谱表征，广泛研究了添加剂在每个
• Rhodium- and palladium-catalysed proton exchange in styrene detected in situ by para-hydrogen induced polarization
  作者：Andreas Harthun、Ralf Giernoth、Cornelis J. Elsevier、Joachim Bargon

  DOI：10.1039/cc9960002483

  日期：——

  In situ NMR spectroscopy of para-hydrogen induced nuclear polarization shows a pairwise proton exchange mechanism in styrene during homogeneous hydrogenation with rhodium(I) and palladium(0) catalysts.

  原位核磁共振波谱法显示，在与铑(I)和钯(0)催化剂进行均相氢化反应的过程中，苯乙烯中的质子交换机制是成对的，并且受到对氢诱导的核极化影响。