(E)-1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-1-ene | 63522-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-1-ene
• 英文别名: (E)-cinnamyltriethylsilane；triethyl-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]silane
• CAS: 63522-98-5
• 化学式: C₁₅H₂₄Si
• 分子量: 232.441
• InChiKey: DTCLAZJBNMFABK-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-1-ene 、 苯甲醛 在 四丁基氯化铵 、 potassium triethylsilanolate 作用下， 以70 %的产率得到反式-1,4-二苯基-4-羟基-1-丁烯
  参考文献：
  名称：

  催化生成烯丙基钾配合物实现烯丙基 C(sp3)–H 键的硅烷化

  摘要：

  烯丙基硅烷长期以来被认为是有机合成中的关键分子构件，通常用作亲核烯丙基化试剂。尽管有大量的催化和化学计量合成策略可用于从预官能化基质制备此类烯丙基硅烷，但使用稳定且广泛使用的烯烃作为其直接前体仍然不发达。特别是，通过直接激活烯烃的烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行操作的非氧化催化硅烷化方案尚未见报道。在此，我们描述了在环境、无过渡金属的条件下使用稳定的叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯（tBu–N=N–SiR）对烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行甲硅烷基化的通用方案。 3 ）作为硅源。我们证明一系列 1-烯烃很容易提供相应的烯丙基硅烷，并且具有几乎完全的线性选择性。还提出了一个涉及实验表征的 η 3 -烯丙基钾中间体的反应模型，以解释反应的热力学控制立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c04626
• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 、 三乙基氯硅烷 在 二氯二茂锆 正丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到(E)-1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  锆茂催化的烯烃与氯硅烷的甲硅烷基化反应途径

  摘要：

  研究了n BuMgCl存在下锆与茂金属催化的硅烷化反应的路径，立体化学和化学计量。通过动力学研究和标记实验检查速率确定步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.077

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。
• Ligand-Controlled Regiodivergent Silylation of Allylic Alcohols by Ni/Cu Catalysis for the Synthesis of Functionalized Allylsilanes
  作者：Yi Gan、Wei Xu、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03822

  日期：2019.12.6

  Ni/Cu-catalyzed regiodivergent synthesis of allylsilanes directly from allylic alcohols through modulating the steric and electronic properties of the ligands on the nickel catalyst has been developed. Good yields and excellent selectivity were obtained regardless of whether linear or α-branched allylic alcohols were utilized. Mechanistic studies indicate that an allyloxyboronate species is formed during the

  通过调节镍催化剂上配体的空间和电子性质，直接由烯丙基醇直接进行烯丙基硅烷的Ni / Cu催化区域发散性合成已经得到了发展。无论使用线性还是α-支链的烯丙基醇，均获得了良好的收率和优异的选择性。机理研究表明，在反应过程中形成了烯丙氧基硼酸酯物质，这很可能充当了C（烯丙基）-O键氧化加成反应的活化中间体。
• Manganese-catalysed divergent silylation of alkenes
  作者：Jie Dong、Xiang-Ai Yuan、Zhongfei Yan、Liying Mu、Junyang Ma、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1038/s41557-020-00589-8

  日期：2021.2

  challenge in organic synthesis, with current methods suffering from low selectivity and narrow scope. In this study, we report a general and simple method for the manganese-catalysed dehydrosilylation and hydrosilylation of alkenes, with Mn2(CO)10 as a catalyst precursor, by using a ligand-tuned metalloradical reactivity strategy. This enables versatility and controllable selectivity with a 1:1 ratio

  过渡金属催化的、氧化还原中性的烯烃脱氢硅烷化是有机合成中长期存在的挑战，目前的方法存在选择性低和范围窄的问题。在这项研究中，我们报告了锰催化的烯烃脱氢硅烷化和氢化硅烷化的通用且简单的方法，使用配体调节的金属自由基反应策略，以 Mn 2 (CO) 10作为催化剂前体。这使得烯烃和硅烷比例为 1:1 的多功能性和可控选择性成为可能，并且使用复杂的烯烃和轻质烯烃证明了该方法的合成稳健性和实用性。使用密度泛函理论计算研究了反应的选择性，显示了iPrPNP 配体有利于脱氢硅烷化，而 JackiePhos 配体有利于氢化硅烷化。该反应是氧化还原中性和原子经济的，具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，适用于克级的各种合成应用。
• Manganese catalyzed dehydrogenative silylation of alkenes: Direct access to allylsilanes
  作者：Shang Wu、Ying Zhang、Hongyan Jiang、Ning Ding、Yanbin Wang、Qiong Su、Hong Zhang、Lan Wu、Quanlu Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152053

  日期：2020.6

  Dehydrogenative silylation of alkenes with silanes to produce allylsilanes is achieved through manganese catalysis with a wide scope of substrate tolerance. This transformation involves silane radicals initiated by manganese complex without additional oxidant additives. It offers a general, convenient and practical protocol with excellent functional group compatibility and gram-scale capacity for the

  烯烃与硅烷的脱氢甲硅烷基化反应生成烯丙基硅烷是通过锰催化作用实现的，具有广泛的底物耐受性。该转变涉及由锰络合物引发的硅烷自由基，而无需其他氧化剂。它提供了通用，便捷和实用的协议，具有出色的官能团相容性和克级容量，可用于烯丙基硅烷的模块化合成。