1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one | 56893-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)ethan-1-one；1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone；1-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 56893-05-1
• 化学式: C₂₇H₂₀F₃OP
• 分子量: 448.424
• InChiKey: HKKMUPPUEPYNIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  562.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 3-(2-methylquinolin-8-yl)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的钌催化的级联双还原策略：结构上不同的朱洛立定及其类似物的构建。

  摘要：

  已经开发了通过钌催化的对映选择性级联加氢和2-（喹啉-8-基）乙基酮的还原胺化来直接和容易地构建光学纯的菊酯衍生物的方法。通过该方案，在温和条件下以高分离产率（高达94％），优异的非对映选择性（高达> 20：1 dr）和对映选择性（高达99％ee）获得了各种手性菊糖苷化合物。此外，该方案的合成实用性通过制备六氢氟尿烷和手性荧光分子转子来说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00444
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4'-(三氟甲基)苯乙酮 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称双氮杂-迈克尔加成级联：稠合吗啉的对映选择性合成

  摘要：

  双氮杂迈克尔加成（DAM）已成为一步构建两个碳氮键的新兴策略，可以显着简化N-杂环的合成。迄今为止，他们的不对称催化类型仍未尝试过。在此，我们描述了有机催化对映选择性不对称双氮杂迈克尔加成级联的明智设计，以获得一系列具有优异产率和非对映选择性和对映选择性的官能化稠合吗啉。演示了桥联三杂环化合物的一锅式伸缩合成。此外，标题产品的放大合成和各种有吸引力的合成后修饰增强了当前方法的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01988

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation/Aldol Cyclization Cascade for the Formation of α-Propargyl-β-hydroxyketones
  作者：Ken-Loon Choo、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00153

  日期：2018.3.2

  A rhodium-catalyzed conjugate alkynylation/aldol cyclization cascade was developed. Densely functionalized cyclic α-propargyl-β-hydroxyketones were synthesized with simultaneous formation of a C(sp)–C(sp3) bond, a C(sp3)–C(sp3) bond, as well as three new contiguous stereocenters. The transformation was achieved with excellent enantio- and diastereoselectivities using BINAP as the ligand. The synthetic

  开发了铑催化的共轭炔基/羟醛环化级联反应。合成了功能密集的环状α-炔丙基-β-羟基酮，同时形成了C（sp）–C（sp 3）键，C（sp 3）–C（sp 3）键以及三个新的连续立体中心。使用BINAP作为配体，可以实现出色的对映异构和非对映异构选择性。通过使产物经历一系列衍生作用，展示了新安装的炔基部分的合成效用。
• Ground-State Electron Transfer as an Initiation Mechanism for Biocatalytic C–C Bond Forming Reactions
  作者：Haigen Fu、Heather Lam、Megan A. Emmanuel、Ji Hye Kim、Braddock A. Sandoval、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.1c04334

  日期：2021.6.30

  The development of non-natural reaction mechanisms is an attractive strategy for expanding the synthetic capabilities of substrate promiscuous enzymes. Here, we report an “ene”-reductase catalyzed asymmetric hydroalkylation of olefins using α-bromoketones as radical precursors. Radical initiation occurs via ground-state electron transfer from the flavin cofactor located within the enzyme active site

  非天然反应机制的发展是扩大底物混杂酶合成能力的有吸引力的策略。在这里，我们报道了使用 α-溴酮作为自由基前体的“烯”-还原酶催化烯烃的不对称加氢烷基化。自由基起始通过位于酶活性位点内的黄素辅因子的基态电子转移发生，这是黄素生物催化中代表性不足的机制。使用四轮位点饱和诱变从发酵单胞菌中获取“烯”还原酶烟酰胺依赖性环己酮还原酶 (NCR) 的变体能够催化环化以提供具有高水平对映选择性的β-手性环戊酮。此外，野生型 NCR 可以通过对自由基终止步骤的精确立体化学控制来催化分子间偶联。本报告强调了基态电子转移在实现非天然生物催化 C-C 键形成反应方面的实用性。
• Tandem Wittig Reaction–Ring Contraction of Cyclobutanes: A Route to Functionalized Cyclopropanecarbaldehydes
  作者：Federico Cuccu、Lorenzo Serusi、Alberto Luridiana、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、David J. Aitken、Angelo Frongia

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02690

  日期：2019.10.4

  An original tandem reaction consisting of a Wittig reaction-ring contraction process between α-hydroxycyclobutanone and phosphonium ylides has been developed. Highly functionalized cyclopropanecarbaldehydes are obtained in good to high yield.

  已经开发出由α-羟基环丁酮和磷化yl之间的维蒂希反应-环收缩过程组成的原始串联反应。以良好或高收率获得高度官能化的环丙烷甲醛。
• Enantioselective synthesis of 2,3-disubstituted trans-2,3-dihydrobenzofurans using a Brønsted base/thiourea bifunctional catalyst
  作者：Diego-Javier Barrios Antúnez、Mark D. Greenhalgh、Charlene Fallan、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c6ob01326k

  日期：——

  The diastereo- and enantioselective synthesis of 2,3-disubstituted trans-2,3-dihydrobenzofuran derivatives (15 examples, up to 96 : 4 dr, 95 : 5 er) via intramolecular Michael addition has been developed using keto–enone substrates and a bifunctional tertiary amine–thiourea catalyst. This methodology was extended to include non-activated ketone pro-nucleophiles for the synthesis of 2,3-disubstituted

  2,3-二取代的反式-2,3-二氢苯并呋喃衍生物（15个例子，高达96：4 dr，95：5 er）通过分子内迈克尔加成的非对映选择性和对映选择性合成已经使用酮-烯酮底物和双功能叔胺-硫脲催化剂。该方法扩展到包括用于合成 2,3-二取代茚满和 3,4-二取代四氢呋喃衍生物的非活化酮亲核试剂。
• Tailoring flavins for visible light photocatalysis: organocatalytic [2+2] cycloadditions mediated by a flavin derivative and visible light
  作者：Viktor Mojr、Eva Svobodová、Karolína Straková、Tomáš Neveselý、Josef Chudoba、Hana Dvořáková、Radek Cibulka

  DOI：10.1039/c5cc01344e

  日期：——

  New application of flavin derivatives in visible light photocatalysis was found. 1-Butyl-7,8-dimethoxy-3-methyl-alloxazine, when irradiated by visible light, was shown to allow an efficient cyclobutane ring formation by an intramolecular [2+2]...

  发现了黄素衍生物在可见光光催化中的新应用。1-丁基-7,8-二甲氧基-3-甲基-恶嗪在可见光照射下被证明可通过分子内[2 + 2]形成有效的环丁烷环。