N-Boc-glycine (-)-8-phenylmenthol ester | 117681-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-Boc-glycine (-)-8-phenylmenthol ester
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]acetate
• CAS: 117681-86-4
• 化学式: C₂₃H₃₅NO₄
• 分子量: 389.535
• InChiKey: DCVGGQGANMSXHN-BHIYHBOVSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-glycine (-)-8-phenylmenthol ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1R,2S,5R)-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-5-methylcyclohexyl<(tert-butoxycarbonyl)imino>acetate
  参考文献：
  名称：

  通过将格氏试剂添加到亚胺衍生物中，α-氨基酸的不对称合成。

  摘要：

  酯-8-苯基薄荷基N -Boc-甘氨酸酸酯5a通过N-溴琥珀酰亚胺进行自由基溴化，得到8-苯基薄荷基N -Boc-溴甘氨酸酸酯8。在低温下用各种格氏试剂对溴化物8进行处理，得到了具有高非对映选择性的8-苯基薄荷基（S - N -Boc-2-烷基甘氨酸），发现了水解这些衍生物的条件，而得到的氨基酸没有外消旋化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90125-5
• 作为产物：
  描述：

  BOC-甘氨酸-D2 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三正丁基氢锡 作用下， 反应 16.0h， 生成 N-Boc-glycine (-)-8-phenylmenthol ester
  参考文献：
  名称：

  无环自由基反应中的不对称诱导：（s）-2-氘代甘氨酸和（r）-2-氘代甘氨酸的对映选择性合成。

  摘要：

  用N-溴琥珀酰亚胺溴化N-Boc-甘氨酸和（N-Boc-2,2-二氘代子宫甘氨酸）的（-）-8-苯基薄荷醇酯，并分别用三正丁基氘锡锡烷和三正丁基锡烷还原溴化合物。 ，以90％的光学收率得到手性甘氨酸衍生物。水解产生氨基酸而没有外消旋化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80156-3

文献信息

• Synthesis of nitroaryl derivatives of glycine via oxidative nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes
  作者：Mieczysław Mąkosza、Mikołaj Chromiński、Daniel Sulikowski

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.608

  日期：——

  Carbanion of ethyl N-(1,3-dithiolan-2-ylidene)glycinate adds to activated nitroarenes mostly in para position to the nitro group. Subsequent oxidation of the resulting σ adducts with DDQ gave respective α-nitroarylated glycine derivatives in moderate yields. The reaction of esters of chiral alcohols such as (-)-menthol or (-)-8-phenylmenthol proceeds with a moderate or high diastereoselectivity leading

  N-(1,3-dithiolan-2-ylidene) 甘氨酸乙酯的碳负离子主要在硝基的对位添加到活化的硝基芳烃中。随后用 DDQ 氧化得到的 σ 加合物，得到相应的 α-硝基化甘氨酸衍生物，产率适中。手性醇的酯如 (-)-薄荷醇或 (-)-8-苯基薄荷醇的反应以中等或高的非对映选择性进行，导致对映体富集的硝基芳基甘氨酸。
• Dearomative [2,3] sigmatropic rearrangement of ammonium ylides followed by 1,4-elimination to form α-(<i>ortho</i>-vinylphenyl)amino acid esters
  作者：Eiji Tayama、Sho Sotome

  DOI：10.1039/c8ob01091a

  日期：——

  base-induced dearomative [2,3] sigmatropic rearrangement of amino acid ester-derived ammonium salts followed by 1,4-elimination produced α-(ortho-vinylphenyl)amino acid esters. The reaction of azetidine-2-carboxylic acid-derived ammonium salt, (1S,2S,1′R)-3b, proceeded with a perfect N-to-C chirality transfer to afford α-(ortho-vinylphenyl)azetidine-2-carboxylic acid ester, (R)-5 (99% ee). On the other hand

  碱诱导的氨基酸酯衍生的铵盐的脱芳香性[2,3]σ重排，然后进行1,4-消除，生成α-（邻-乙烯基苯基）氨基酸酯。氮杂环丁烷-2-羧酸衍生的铵盐的反应，（1级小号，2小号，1' - [R ）- 3b中，具有完美的N对-C手性转移，得到进行α-（邻-vinylphenyl）氮杂环丁烷2-羧酸酯，（R）-5（99％ee）。另一方面，甘氨酸衍生的铵盐（R）-6a的反应，其涉及从手性苄基碳的高效手性转移到酯羰基给出的光学活性α-（的α -碳邻-vinylphenyl）甘氨酸酯，（- [R ）- 8a中（85％ee）的，被证明。尽管先进行脱芳香性的[2,3]重排再进行1,4-消除在底物结构方面有局限性，但我们的方法为获得取代的α-芳基氨基酸衍生物提供了独特的途径。
• Asymmetric aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements: chiral auxiliary control and formal asymmetric synthesis of (2S, 3R, 4R)-4-hydroxy-3-methylproline and (–)-kainic acid
  作者：James C. Anderson、Julian M. A. O'Loughlin、James A. Tornos

  DOI：10.1039/b506198a

  日期：——

  stereochemistry of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements with diastereoselectivities of ca. 3 : 1 with respect to the auxiliary. In two specific examples, ca. 50% yields of enantiomerically pure products were obtained after chromatographic purification. These were synthetically manipulated with no erosion of stereochemistry into intermediates that completed formal asymmetric syntheses of (+)-HyMePro

  一项对16种不同手性助剂的调查和各种策略发现，甘氨酸衍生的迁移基团的（-）-8-苯基薄荷醇酯可以控制aza- [2,3] -Wittigσ重排的绝对立体化学，并且具有ca的非对映选择性。相对于辅助设备为3：1。在两个具体示例中，色谱纯化后，对映体纯产物的产率为50％。这些在不影响立体化学侵蚀的情况下进行了人工合成，完成了中间体的合成，这些中间体完成了（+）-HyMePro和（-）-海藻酸的形式不对称合成。
• A Stereoselective synthesis of n-boc-α-amino alcohols and α-amino acids
  作者：Philipp Ermert、Jsabella Meyer、Christoph Stucki、Jörg Schneebeli、Jean-Pierre Obrecht

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80272-5

  日期：1988.1

  A stereoselective synthesis of N-Boc-α-amino alcohols and α-amino acids the addition of Grignard reagents to the chiral electrophilic glycine equivalent α-bromo-N-Boc- glycine(−)phenylmenthylester is described.

  描述了N-Boc-α-氨基醇和α-氨基酸的立体选择性合成，向手性亲电甘氨酸当量α-溴-N-Boc-甘氨酸（-）苯基薄荷基酯中添加了格氏试剂。
• Asymmetric induction in radical reactions: enantioselective syntheses of (S)-2-deuterioglycine and (R)-2-deuterioglycine
  作者：David P. G. Hamon、Pasquale Razzino、Ralph A. Massy-Westropp

  DOI：10.1039/c39910000332

  日期：——

  The (–)-8-phenylmenthol ester of N-Boc-glycine is brominated with N-bromosuccinimide and the bromo-compound is reduced with tri-n-butyldeuteriostannane to give the chiral glycine derivative in high optical yield which upon hydrolysis yields the amino acid without racemisation.

  N-Boc 甘氨酸的(-)-8-苯基薄荷醇酯用 N-溴代丁二酰亚胺溴化，溴代化合物用三-正丁基氚基锡烷还原，得到手性甘氨酸衍生物，光学产率高，水解后得到的氨基酸无外消旋化。

表征谱图