[2-[(3'R,5'R)-3',5'-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4'-methylenecyclohexylidene]ethyl]diphenylphosphine oxide | 213250-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-[(3'R,5'R)-3',5'-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4'-methylenecyclohexylidene]ethyl]diphenylphosphine oxide
• 英文别名: <2-<(3'R,5'R)-3',5'-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4'-methylenecyclohexylidene>ethyl>diphenylphosphine oxide；(2-((3R,5R)-3,5-bis((t-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylcyclohexylidene)ethyl)diphenylphosphine oxide；P-(2-{[3S,5R]-3,5-bis(t-butyldimethylsiloxy)-4-methylidenecyclohexylidene}ethyl)diphenylphosphine oxide；[2-[(3'R,5'R)-3',5'-bis[(tert-butyidimethylsilyl)oxy]-4'-methylenecyclohexylidene]ethyl]diphenylphosphine oxide；(1R,3R)-5-(2-(diphenylphosphoryl)ethylidene)-2-methylene-1,3-(di-tert-butyldimethylsilyloxy)-cyclohexane；(2-((3R,5R)-3,5-Bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylenecyclohexylidene)ethyl)diphenylphosphine Oxide；tert-butyl-[(1R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-2-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 213250-64-7
• 化学式: C₃₃H₅₁O₃PSi₂
• 分子量: 582.911
• InChiKey: VPIXCEWVXNLQCR-FIRIVFDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.06
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-[(3'R,5'R)-3',5'-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4'-methylenecyclohexylidene]ethyl]diphenylphosphine oxide 在 四丁基氟化铵 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (20S)-2-methylene-19,26,27-trinor-1α,25-dihydroxyvitamin D₃
  参考文献：
  名称：

  Vitamin D analogs for obesity prevention and treatment

  摘要：

  治疗和预防肥胖的方法，抑制脂肪细胞分化，抑制增加的SCD-1基因转录，和/或减少受试者体脂肪的方法包括向需要的受试者施用至少一种1α,25-二羟基维生素D3或1α,25-二羟基维生素D2的类似物或包含这种类似物的药物组合物。该类似物可以是19-去甲基维生素D类似物，如式IA的化合物，式IB的化合物，或其中的混合物，其中变量R1、R2和R3具有此处描述的值。

  公开号：

  US20050119242A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl-2-((3R,5R)-3,5-bis(tertbutyldimethylsilyloxy)-4-methylenecyclohexylidene)acetate 在 正丁基锂 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [2-[(3'R,5'R)-3',5'-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4'-methylenecyclohexylidene]ethyl]diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  具有高生物活性的新的1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D3化合物：2-羟甲基，2-甲基和2-亚甲基类似物的合成和生物学评估。

  摘要：

  以（-）-奎尼酸和相应的（20R）-和（20S）-为起始原料，以聚合方式制备了天然激素1α，25-二羟基维生素D3在2-位具有异亚甲基的新的高活性异构体。 25-羟基Grundmann酮。这些2-亚甲基-19-norvitamins被有效地转换为2-甲基和2-羟甲基衍生物，其中一些表现出明显的体内生物活性。A环取代基的构型通过1H NOE差异光谱以及自旋解耦实验确定。已经确定，由于其大的构象自由能，C-2上的大的甲基和羟甲基取代基主要占据赤道位置。此外，在1alpha，25-（OH）2D3中进行了C（10）-C（19）双键的羟基化反应，得到1alpha，19，25-三羟基-10,19-二氢维生素D3衍生物，其中由于空间原因，C-10处的羟甲基取代基被迫占据轴向位置。结果，合成了维生素D3类似物，其中生物活性所需的1α-羟基几乎是轴向的或赤道取向的，这是因为单个A环椅子构象的稳定性。评估了合

  DOI：

  10.1021/jm9802618

文献信息

• (22E)-2-METHYLENE-22-DEHYDRO-1ALPHA,24,25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMIN D3 ANALOGS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140206655A1

  公开（公告）日：2014-07-24

  Disclosed are (22E)-2-methylene-22-dehydro-1,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D 3 compounds, their biological activities, and various pharmaceutical uses for these compounds. Particularly disclosed are (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D 3 and (22E)-(24S)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D 3 , their biological activities, and various pharmaceutical uses for these compounds.

  披露了(22E)-2-亚甲基-22-去氢-1,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3化合物，它们的生物活性以及这些化合物的各种药用。特别披露了(22E)-(24R)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3和(22E)-(24S)-2-亚甲基-22-去氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲基维生素D3，它们的生物活性以及这些化合物的各种药用。
• [EN] PROCEDUCE FOR CRYSTALLIZATION OF (22E)-(24R)-2-METHYLENE-22-DEHYDRO-1A,24-25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMIN D3<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CRISTALLISATION DE (22E)-(24R)-2-MÉTHYLÈNE-22-DÉHYDRO-1A,24-25-TRIHYDROXY-19-NOR-VITAMINE D3
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2019079279A1

  公开（公告）日：2019-04-25

  Disclosed are methods of purifying the compound (22E)-(247R)-2-methylene- 22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 to obtain the compound in crystalline form. The methods typically include the steps of dissolving (22E)-(24R)-2-methylene-22- dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 in a solvent comprising ethyl acetate and hexane to form a solution, allowing crystals of (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro- 1α,24,25-trihydroxy-19-nor-vitamin D3 to form and precipitate from the solution, and recovering the crystals of (22E)-(24R)-2-methylene-22-dehydro-1α,24,25-trihydroxy-19-nor- vitamin D3 from the solution.

  揭示了一种纯化化合物(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的方法，以获得晶体形式的化合物。这些方法通常包括以下步骤：将(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3溶解在包含乙酸乙酯和己烷的溶剂中形成溶液，使(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的晶体形成并从溶液中沉淀出来，然后从溶液中回收(22E)-(24R)-2-甲烯基-22-脱氢-1α,24,25-三羟基-19-去甲维生素D3的晶体。
• 13-Methyl-substituted des-C,D analogs of (20S)-1α,25-dihydroxy-2-methylene-19-norvitamin D3 (2MD): Synthesis and biological evaluation
  作者：Katarzyna Plonska-Ocypa、Rafal R. Sicinski、Lori A. Plum、Pawel Grzywacz、Jadwiga Frelek、Margaret Clagett-Dame、Hector F. DeLuca

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.11.082

  日期：2009.2

  from ester 21. The obtained α,β-unsaturated esters 22 and 23 served as convenient starting compounds to the syntheses of the corresponding chiral acyclic aldehydes, β,γ-unsaturated (28) and saturated (39 and 40), required for the final Wittig–Horner coupling with the anion of the phosphine oxide 29. After hydroxyl deprotection, the synthesized vitamin D analogs 11–13 and 32 were purified and biologically

  （20的类似物小号）-1α，25-二羟基-2-亚甲基-19-去甲维生素d 3（2，为2Md）中，在C-13取代的，但缺乏C和d的环，在会聚合成制备，开始于手性酯14和氧化膦29。合成的维生素中的两种（11和32）是类似物，其中13-甲基构成不饱和片段的取代基，即C（13）-C（17）双键，而在其他两种情况下（12和13），甲基属于一个三元碳立体异构中心。这些研究的目的是进一步探索维生素D骨架“上部”的广泛修饰，以期找到具有潜在治疗价值的生物活性类似物。 商业化的（R）-（-）-甲基-3-羟基-2-甲基丙酸酯（14）通过六步转化为醇18（维生素D侧链片段）。随后的三步转化生成了醛20，该醛与衍生自酯21的阴离子进行了Still-Gennari HWE反应。获得的α，β-不饱和酯22和23可作为合成最终Wittig-Horner偶联所需的相应手性无环醛，β，γ-不饱和（28）和饱和（39和40
• Efficient Process for Preparing Steroids and Vitamin D Derivatives With the Unnatural Configuration at C20 (20 Alpha-Methyl) from Pregnenolone
  申请人：Bridges Alexander James

  公开号：US20080171728A1

  公开（公告）日：2008-07-17

  Disclosed herein are methods for preparing steroids and Vitamin D derivatives having the unnatural beta (usually S) configuration at C20, the methods comprising the use of compounds of the formula: wherein R is as defined herein. Also disclosed are steroids and Vitamin D derivatives made using the methods disclosed herein and pharmaceutical compositions comprising said steroids and Vitamin D derivatives.

  本文披露了一种制备具有不寻常的β（通常为S）构型的C20处的类固醇和维生素D衍生物的方法，该方法包括使用以下式的化合物：其中R如本文所定义。还披露了使用本文披露的方法制备的类固醇和维生素D衍生物，以及包含该类固醇和维生素D衍生物的药物组合物。
• (22E)-2-METHYLENE-26,27-CYCLO-22-DEHYDRO-1ALPHA-HYDROXY-19-NORVITAMIN D3 DERIVATIVES
  申请人：DeLuca Hector

  公开号：US20120309719A1

  公开（公告）日：2012-12-06

  Cyclopropane-containing vitamin D analogs of formulas I and IV are provided. Such compounds may be used in preparing pharmaceutical compositions and are useful in treating a variety of biological conditions.

  提供了含环丙烷的维生素D类似物的化学式I和IV。这些化合物可用于制备药物组合物，并且在治疗各种生物状况中非常有用。